有机硅化合物的制备方法

摘要

本发明的领域是式(I)：[(G0)3SiO1/2]m[(G0)2SiO2/2]n[G0SiO3/2]。[SiO4/2]p[(G2)a(G1)a′(Z-CO-N＝N-CO-A)SiO(3-a-a′)/2]q的包含至少一个活化偶氮基团的官能化有机硅化合物的合成领域。本发明的方法在于采用至少一种化合物(I)的至少一种肼基(-HN-NH-)前体(II)，借助于包含至少一种氧化剂(Ox)和至少一种碱(B)的氧化体系将前体(II)氧化成属于化合物(I)的偶氮基团，这种方法的特征在于1)Ox选自能够将肼官能团氧化成偶氮官能团的氧化剂，排除或不排除N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)，优选选自卤素、卤代衍生物和它们的混合物，甚至更优选：溴、次氯酸叔丁酯、三氯异氰尿酸、氯以及它们的混合物；2)和/或Ox(任选地，B)以相对于前体(II)的化学计量用量来使用；3)和/或如此制备的有机硅化合物(I)进行纯化后处理，该处理的目的在于尤其除去所使用的碱B任何不希望的残余物；条件是，在不排除NBS的情况下，特征1)与特征2)和/或与特征3)组合。本发明还涉及可通过这种方法获得的纯化合物(I)。

主权项

1.一种用于制备包括一种或多种彼此相同或不同的如下限定的式(I)化合物的有机硅化合物的方法：[(G⁰)₃SiO_1/2]_m[(G⁰)₂SiO_2/2]_n[G⁰SiO_3/2]_o[SiO_4/2]_p[(G²)_a(G¹)_a′(Z-CO-N＝N-CO-A)SiO_(3-a-a′)/2]_q(I)其中：-m、n、o、p各自表示大于或等于0的整数或分数；-q表示大于或等于1的整数或分数；-a表示选自0、1、2和3的整数；-a′表示选自0、1和2的整数；-a+a′之和在0-3的范围内，条件是：-(C1)-当a＝0时，则：要么m、n、o、p中至少之一是不同于0的数且q大于或等于1；要么q大于1且m、n、o、p各自具有任意值，并且符号G⁰中的至少之一符合以下针对G²给出的定义；-(C2)-并且当a+a′＝3时，则m＝n＝o＝p＝0；·符号G⁰是相同或不同的，对应于与以下针对基团G¹或G²给出的相同定义；·符号G¹是相同或不同的，各自表示：线性或支化的C₁-C₈烷基；C₅-C₁₀环烷基或者C₆-C₁₈芳基；·符号G²是相同或不同的，各自表示：线性或支化的C₁-C₈烷氧基，任选地被一个或多个C₁-C₈烷氧基取代；·Z表示二价基Z′-Z″-，其中：-Z′表示：C₁-C₈亚烷基链；C₅-C₁₀饱和亚环烷基；C₆-C₁₈亚芳基；或者由这些基团中至少两个基团的组合构成的二价基团；-Z″表示：-O-或者-NR⁴，其中R⁴是：氢原子；线性或支化的C₁-C₈烷基；C₅-C₁₀环烷基；C₆-C₁₈芳基；或者C₆-C₁₈芳基-C₁-C₈烷基；·A表示基团-O-G³或-NG⁴G³，其中G³和G⁴是彼此相同或不同的，各自表示：线性或支化的C₁-C₈烷基；C₅-C₁₀环烷基或者C₆-C₁₈芳基；这种方法是下述类型的方法，该类型的方法在于：·采用至少一种有机硅化合物(I)的至少一种前体(II)，所述前体对应于下式(II)：[(G⁰)₃SiO_1/2]_m[(G⁰)₂SiO_2/2]_n[G⁰SiO_3/2]_o[SiO_4/2]_p[(G²)_a(G¹)_a′(Z-CO-HN-NH-CO-A)SiO_(3-a-a′)/2]_q(II)其中符号G⁰、G¹、G²、Z、A、m、n、o、p、a、a′和q如以上针对式(I)所给出的定义，·借助于包含至少一种氧化剂Ox和至少一种碱B的氧化体系，将前体(II)的肼基基团氧化成属于具有活化偶氮基团的有机硅化合物(I)的偶氮基团，·并且，在适用条件-(C1)-的情况下，采用选自式(III)的单独或混合在一起使用的硅烷的额外试剂：(G′^o)_4-p1Si(G²′)_p1其中：*符号G′^o是相同或不同的，各自表示：饱和或不饱和的脂族烃基团；饱和或不饱和的单环或多环的碳环基团；或者具有如上定义的饱和或不饱和的脂族烃部分和碳环部分的基团；或者聚硅氧烷残基；*符号G²′是相同或不同的，表示对应于以上针对式(I)中所述的符号G²给出的相同定义的可水解一价基团，*p1表示选自1和2的整数；并且这种方法的特征在于：1)Ox选自：溴、次氯酸叔丁酯、三氯异氰尿酸、氯以及它们的混合物；2)和/或Ox以及任选的碱B以相对于前体(II)的化学计量用量来使用；3)和/或如此制备的有机硅化合物(I)进行纯化后处理。