生产酮酸及其衍生物的方法

摘要

本发明涉及一种制备α-酮酸特别是α-酮甲硫氨酸及其衍生物的方法，以及硫醇在脂肪族醛或芳香族醛的极性反转中的用途。在所述方法中，a)醛与硫醇反应生成相应的二硫缩醛，和b)生成的二硫缩醛然后与亲电试剂在强碱存在下进行反应，并且水解后生成α，α-(二硫代)羧酸和c)通过酸催化的溶剂解使α，α-(二硫代)羧酸反应生成α-酮酸或其衍生物，同时释放出硫醇。

主权项

1.一种制备通式(I)或(II)的α-酮酸及其衍生物的方法其中R¹是支链化的或直链的C₁-C₁₈烷基、C₅-C₈环烷基、乙烯基、烯丙基、C₆-C₁₀芳基-C₁-C₄亚烷基或C₄-C₉杂芳基-C₁-C₄亚烷基，其中R¹任选地被-SH、-SCH₃、-COOH、-CONH₂、-CHO、胍基、-OH、-NR’R’’或-SSCH₂-C(H)NH₂-CO₂H取代，其中，R’和R’’如下所定义，R²是-OR’’’或-NR’R’’，其中R’和R’’相同或不同，并各自是氢原子或者支链化的或直链的C₁-C₆烷基，R’’’是氢原子、支链化的或直链的C₁-C₈烷基、C₅-C₈环烷基、烯丙基或苯甲基，或者R’’’是碱金属离子、碱土金属离子或一价或二价的过渡金属离子，R³相同或不同，并且是氢原子、支链化的或直链的C₁-C₈烷基、烯丙基或苯甲基，或者两个R³基团一起是C₂-C₈亚烷基并一起成环，或者两个R³和R’’’基团共同属于通式-R³(CH-)R’’’的C₃-C₈次烷基的一部分并且一起形成双环基团，其中a)醛R¹CHO与相同或不同的式R⁴SH的硫醇反应生成相应的二硫缩醛，其中R⁴是支链化的或直链的、C₁-C₆烷基、C₅-C₈环烷基、烯丙基或苯甲基，b)生成的二硫缩醛与含羰基的亲电试剂在强碱存在下进行反应，并且水解后生成式(III)的α,α-(二硫代)羧酸或其衍生物其中R⁵是氢原子或支链化的或直链的C₁-C₆烷基，并且R⁴和R¹基团各自如前所定义，和c)在至少1摩尔当量的水存在下，通过酸催化的溶剂解使式(III)的α,α-(二硫代)羧酸或其衍生物转化生成通式(I)或(II)的α-酮酸或其衍生物，同时释放式R⁴SH的硫醇。