一种嘧菌酯的合成方法

摘要

本发明涉及一种嘧菌酯的合成方法，合成步骤为：2-氯苯甲腈与4,6-二羟基嘧啶在高沸点非质子溶剂中、钯或铜催化剂存在和碱性条件下进行耦合反应，生成4-羟基-6-（2-氰基苯氧基）嘧啶；氯化得到4-氯-6-（2-氰基苯氧基）嘧啶；4-氯-6-（2-氰基苯氧基）嘧啶在高沸点非质子溶剂中，铜催化剂或三级胺催化剂存在和碱性条件下，与（E）-2-（2-羟基苯基）-3-甲氧基丙烯酸甲酯耦合生成（E）-2-{2-[6-（2-氰基苯氧基）嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯。本发明优化了反应条件，缩短了反应时间，避免杂质的生成，简化了分离及后处理过程，产品收率高、质量好。本发明原料价廉易得、成本低，适应大规模工业化生产。

主权项

1.一种嘧菌酯的合成方法，合成步骤如下：⑴在酰胺类、醚类、亚砜类或酮类溶剂中，钯或铜催化剂存在和碱性条件下，2-氯苯甲腈与4,6-二羟基嘧啶在惰性气体的气氛中进行耦合反应，2-氯苯甲腈与4,6-二羟基嘧啶的摩尔比为 1:0.9～1.1，反应温度为80～200℃，反应时间10～15h；然后降至室温，过滤回收催化剂，脱除溶剂制得4-羟基-6-（2-氰基苯氧基）嘧啶产品；⑵4-羟基-6-（2-氰基苯氧基）嘧啶在有机碱三乙胺、三甲胺或吡啶的存在下，加入氯化剂进行氯化反应，氯化剂与4-羟基-6-（2-氰基苯氧基）嘧啶的摩尔比为2～5：1，反应温度控制在50～120℃，反应时间为3～8h；然后冷却至室温，通过减压方法脱除溶剂，将分离出的固体析出物用二氯甲烷萃取2次，得到4-氯-6-（2-氰基苯氧基）嘧啶粗品；⑶步骤粗品中加入等量的石油醚升温至65℃回流2 h，降温结晶得到固体4-氯-6-（2-氰基苯氧基）嘧啶；⑷酰胺类、醚类、亚砜类或酮类溶剂中，在铜催化剂或三级胺催化剂存在和碱性条件下，4-氯-6-（2-氰基苯氧基）嘧啶与（E）-2-（2-羟基苯基）-3-甲氧基丙烯酸甲酯在惰性气体气氛中进行耦合反应，所述4-氯-6-（2-氰基苯氧基）嘧啶与2-（2-羟基苯基）-3-甲氧基丙烯酸甲酯的摩尔比为1:1～1.2，反应的温度为40～90℃，反应时间为2.5～4.5h,然后降至室温，脱除溶剂；将分离出的固体溶于甲苯，用水洗涤并减压浓缩，得到（E）-2-{2-[6-（2-氰基苯氧基）嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯粗品；⑸步骤⑷粗品中加入等量的甲醇，升温至70℃回流2h，降温至0～5℃，过滤，滤饼用冷甲醇洗涤1次，真空干燥，得到（E）-2-{2-[6-（2-氰基苯氧基）嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯。