发明名称 |
一种4,5-二氢-6H-环戊烷并[b]噻吩-6-酮的制备方法 |
摘要 |
本发明涉及一种4,5-二氢-6H-环戊烷并[b]噻吩-6-酮的合成工艺。以3-噻吩甲醛为起始原料,经Knoevenagel缩合反应,酯化,加氢还原以及在PPA作用下成环得到目标产物。本发明采用3-噻吩甲醛为起始原料,原料便宜易得,生产成本低。合成工艺更为简单、合理。转化率高,提高了总产率至50%。后处理方便、可行,部分中间体无需提纯,可直接用于下一步反应,减少了后处理过程,同时降低了工艺难度和污染的排放,使整个反应适合大规模工业化生产。 |
申请公布号 |
CN103145692A |
申请公布日期 |
2013.06.12 |
申请号 |
CN201310077662.4 |
申请日期 |
2013.03.12 |
申请人 |
盐城工学院 |
发明人 |
王伟;方海林;高金荣;马玉涛 |
分类号 |
C07D333/78(2006.01)I |
主分类号 |
C07D333/78(2006.01)I |
代理机构 |
绍兴市越兴专利事务所 33220 |
代理人 |
王余粮 |
主权项 |
一种4,5‑二氢‑6H‑环戊烷并[b]噻吩‑6‑酮的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)、3 –(3 ‑噻吩基)丙烯酸的合成:将3‑噻吩甲醛、丙二酸和吡啶加入反应瓶中,加热到90℃,反应完后降温,将反应液倒入冰水中,加入盐酸调节pH至2‑3,加入石油醚,搅拌15‑30分钟,过滤,用水冲洗,得到白色固体,直接用于下一步反应;(2)、3 –(3 ‑噻吩基)丙烯酸甲酯的合成:将步骤1反应得到的固体溶于甲醇,搅拌至溶解,加入浓硫酸,加热回流过夜;浓缩除去甲醇,加入乙酸乙酯溶解,用饱和碳酸钠水溶液洗涤至中性,硫酸钠干燥,过滤浓缩冷却后为固体;(3)、3 –(3 ‑噻吩基)丙酸甲酯的合成:将步骤2合成的固体溶于甲醇中,降温至0度,加入六水和氯化镍,再在0℃加入硼氢化钠,反应溶液颜色变黑,加入盐酸调节pH至6‑7,垫硅藻土过滤,用甲醇冲洗,浓缩得到黄色液体;(4)、3 –(3 ‑噻吩基)丙酸的合成:将3 –(3 ‑噻吩基)丙酸甲酯溶解于甲醇中,将氢氧化钠溶解于水中,慢慢加入反应液中,控制温度低于20℃,反应完全,加入盐酸调节pH至2,乙酸乙酯萃取,硫酸钠干燥,浓缩得到固体;(5)、4,5‑二氢‑6H‑环戊烷并[b]噻吩‑6‑酮的合成:在反应瓶中加入PPA,加热至90℃,加入3 –(3 ‑噻吩基)丙酸,反应完全,趁热倒入冰水中,加乙酸乙酯萃取,硫酸钠干燥,浓缩,得到4,5‑二氢‑6H‑环戊烷并[b]噻吩‑6‑酮。 |
地址 |
224051 江苏省盐城市迎宾大道9号盐城工学院 |