发明名称 一种过氧化氢氧化溴化法合成α-溴代酮类化合物的方法
摘要 本发明公开了一种过氧化氢氧化溴化法合成α-溴代酮类化合物的新工艺,本工艺又分为溴化氢-过氧化氢氧化溴化法和溴-过氧化氢氧化溴化法两种方法。具体做法如下:用溴化氢(氢溴酸溶液)作为溴代剂时,先将酮类化合物与氢溴酸搅拌混合后直接滴加过氧化氢,使之将溴化氢氧化为溴并进行溴代反应生成α-溴代酮。用溴作为溴代剂时,先用液态溴对酮类化合物进行溴代,生成α-溴代酮类化合物和溴化氢。溴反应完后再用过氧化氢将反应中生成的溴化氢氧化为溴并继续与酮发生溴代反应,直至酮类化合物完全反应生成α-溴代酮。本发明以水为溶剂,溴的利用率几近100%,反应的最终产物只是α-溴代酮和水,尤其是用氢溴酸为溴代剂时操作更加方便,无毒、无味,无液溴的强腐蚀性,不产生任何有害物质,实属高效、节能、环保的绿色工艺。
申请公布号 CN101928208B 申请公布日期 2013.06.05
申请号 CN201010245579.X 申请日期 2010.08.05
申请人 河北大学 发明人 李志云;张书文
分类号 C07C45/63(2006.01)I;C07C49/16(2006.01)I;C07C49/463(2006.01)I;C07C49/457(2006.01)I;C07C49/80(2006.01)I;C07C49/84(2006.01)I;C07C49/813(2006.01)I 主分类号 C07C45/63(2006.01)I
代理机构 石家庄汇科专利商标事务所 13115 代理人 王琪
主权项 1.一种过氧化氢氧化溴化法合成α-溴代酮类化合物的方法,其特征包括:将酮类化合物与溴代剂在过氧化氢作用下生成α-溴代酮;所述的溴代剂选择溴化氢;所述的酮类化合物选择具有下列结构的链状对称脂肪族酮,环状对称脂肪族酮,苯基或取代苯基烷基酮,或萘基或取代萘基烷基酮:<img file="FSB00001061541100011.GIF" wi="1785" he="272" />所述的α-溴代酮产物包括具有下列结构的链状对称脂肪族酮,环状对称脂肪族酮,苯基或取代苯基烷基酮,萘基或取代萘基烷基酮相应的溴代物;<img file="FSB00001061541100012.GIF" wi="1924" he="299" />上述结构式中R为氢原子、通式为C<sub>n</sub>H<sub>2n+1</sub>的各种烷基;R<sub>1</sub>为氢原子、符合通式为C<sub>n</sub>H<sub>2n+1</sub>的(o,m,p)-烷基、(o,m,p)-羟基、(o,m,p)-氨基、(o,m,p)-甲氧基、(o,m,p)-氯、(o,m,p)-溴、(o,m,p)-氟、(o,m,p)-硝基、(o,m,p)-磺酸基、(o,m,p)-羧基、2,4-二氯;R<sub>2</sub>为氢原子,通式为C<sub>n</sub>H<sub>2n+1</sub>的各种烷基;n=0~10;用溴化氢做为溴代剂进行溴代反应:先将酮类化合物与少量氢溴酸混合,然后在20-80℃搅拌条件下,缓慢滴加过氧化氢,将溴化氢氧化为溴并进行溴代反应生成α-溴代酮,当第一批氢溴酸完全反应后再交替地加入氢溴酸和过氧化氢,从而使氧化和溴代反应不断进行,直至反应完全;溴代反应完全后从混合物中分离出产物,进行纯化,最后得到α-溴代酮类化合物。
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