王浆酸的制备方法

摘要

本发明公开了一种王浆酸的制备方法。该方法以1，8-辛二醇为起始原料，包括如下步骤：1，8-辛二醇与酸酐(RCO)₂O进行单酰化反应，得到通式II化合物；通式II化合物经Tempo氧化反应，得到通式III化合物即8-烷酰氧基辛醛；8-烷酰氧基辛醛与磷酰基乙酸三乙酯进行Witting-Horner反应，得到通式IV化合物；通式IV化合物经水解、酸化，得到王浆酸。本发明的制备方法，1，8-辛二醇为原料经酸酐单边酯化后再氧化制备8-烷酰氧基辛醛，具有选择性高和产率高的特点；Witting-Horner反应中使用离子液为催化剂，离子液起到催化剂和相转移催化作用，大大减少反应时间；该技术路线具有路线短、操作简便，易于工业化生产的特点，是一种非常经济、简便的合成王浆酸的方法。

主权项

1.一种王浆酸的制备方法，该方法是以1,8-辛二醇为起始原料，包括如下步骤：步骤1：在溶剂存在下，在缚酸剂吡啶或者三乙胺作用下，1,8-辛二醇与酸酐(RCO)₂O进行单酰化反应，得到通式II化合物，其中1,8-辛二醇与酸酐(RCO)₂O的摩尔比为1:0.7~1:1；所述溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、乙腈、乙醚或甲乙醚；所述酸酐(RCO)₂O与缚酸剂的摩尔比为1:0.8~1:8；所述酸酐采用滴加的方式加入，该反应式如下：其中R为C₁~C₄的直链烷基；步骤2：在溶剂中，步骤1所得到的通式II化合物，在NaBr和二氧化硅负载的2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧化物即SiO₂-Tempo存在下，在次氯酸盐作用下，进行SiO₂-Tempo催化氧化反应，得到通式III化合物即8-烷酰氧基辛醛，其反应式如下：其中所述次氯酸盐为次氯酸钠、次氯酸钾、次氯酸钙或次氯酸镁；步骤3：在水中，在催化剂离子液和K₂CO₃存在下，步骤2所得到的8-烷酰氧基辛醛与磷酰基乙酸三乙酯进行Witting-Horner反应，得到通式IV化合物，其反应式如下：其中，ILs表示结构式如下的离子液化合物：在结构式A和B中，R₁为C₁~C₆的烷基，X为Cl或Br；步骤4：步骤3得到的通式IV化合物在碱作用下水解，而后酸化，得到王浆酸，其反应式如下：