制备3,5,6-三氯吡啶-2-醇钠的方法

摘要

本发明公开了一种制备3,5,6-三氯吡啶-2-醇钠的方法，包括酯化反应、加成反应、环合反应、水解反应等步骤。本发明使用三氯乙酰氯作为环合反应的氯化剂，过量的三氯乙酰氯可以通过滴加醇类转化成三氯乙酸酯，解决了环合转料困难的问题，降低了高腐蚀性氯化剂对人体的伤害；关键是三氯乙酸酯还可继续用作加成原料，大大提高了三氯乙酰氯的利用率，降低了含磷废水的排放，醇钠mol收率可达68%。

主权项

一种制备3,5,6‑三氯吡啶‑2‑醇钠的方法，其特征是：包括下列步骤：（1）酯化反应在三氯乙酰氯中加入醇类，反应，得三氯乙酸酯；（2） 加成反应将上述三氯乙酸酯与丙烯腈在催化剂存在下反应，得到2,2,4‑三氯‑4‑氰基丁酸酯；（3） 环合反应将上述2,2,4‑三氯‑4‑氰基丁酸酯与三氯乙酰氯及醇类加入高压釜中，升温至120~150℃反应5~10h，后降温卸压滴入醇类，转移出料液进行水蒸气蒸馏得四氯吡啶，釜残蒸馏出三氯乙酸酯回收套用；（4） 水解反应将上述四氯吡啶与10~20%的NaOH溶液及催化剂反应8~12h后抽滤，经干燥得3,5,6‑三氯吡啶‑2‑醇钠；或者将四氯吡啶与10~20%的NaOH溶液加入密闭反应釜中，升温至120℃，维持搅拌，5～7小时降温过滤，经干燥得3,5,6‑三氯吡啶‑2‑醇钠；加成反应所用催化剂为CuCl、Cu(OAc)2、Cu2O、CuO、CuSO4、Cu(NO3)2中的一种或几种；水解反应所用催化剂为CuI与苄基三乙基氯化铵的混合物、CuI与乌洛托品混合物、CuI与六甲基磷酰三胺混合物、CuI与聚乙二醇混合物中的一种或几种。