用于校正检测器间频带增宽效应的方法

摘要

色谱分离经常由多个检测器表征，样品连续流经所述检测器。当所述样品在几个检测器间流动时，它由于混合和扩散而逐步稀释。这种现象被传统地称为检测器间的“频带增宽”，经常导致例如摩尔质量的计算所得物理物理性质的显著畸变。本公开描述一种表征目前在色谱系统中所述增宽的方法以及一种算法，凭借该算法，上行检测器的窄波峰从数值上增宽，以使它们可与下行检测器的增宽波峰相比较。虽然所述技术导致分辨率的一些损失，但其稳定性和通用性允许其广泛应用。示例包含随MALS检测器的RI检测器增宽的较正、随UV检测的MALS增宽的较正、随MALS和RI检测的粘度增宽的较正以及其中的所有渗透。

主权项

1.一种获得顺次通过一组两个或多个检测器i(i＝1，n)的样品的选择的物理性质的方法，其中n(n≥2)是检测器的数目，当一些所述检测器显示出其信号的频带增宽时，该方法使用响应于从中通过的所述样品由所述检测器产生的作为时间的函数的信号的组合D_i(t)，该方法包括步骤：A.通过以下步骤确定检测器i的最佳拟合参数α_ij和τ_i：a)选择包含一组可调参数α_j(j＝0，...，l)的增宽模型B(α₀，α₁，...，α_l，t)，其中l是可调参数的数目；b)注入含有单分散性成分的样品；c)收集作为时间函数的所述第i个检测器信号D_i(t)，所述函数对应于来自每个所述检测器的所述样品的所述单分散性成分的所述波峰，其中波峰被定义为一段时间范围，在该时间范围内，具有所述单分散性成分的样品被洗脱；d)定义参考信号Dn(t)为显示最宽临时响应的信号；e)对于每个检测器i(i＝1到n-1)，形成χ_i²模型，该模型得自所述增宽模型，并且使用所述参考信号Dn(t)作为所述检测器i要被比较的参考，在所述波峰将被最小化：${\chi }_i^2({\beta }_i,{\tau }_i,{\alpha }_{\mathrm{ij}})={\int }_{\mathrm{peak}}{(D_n\left(t\right)-{\beta }_i\underset{-\infty }{\overset{\infty }{\int }}{D}_i(t-\tau )B({\alpha }_{\mathrm{ij}},\tau -{\tau }_i)\mathrm{d\tau })}^2\mathrm{dt},$其中所述可调参数是β_i、α_ij和τ_i，其中1)β_i是检测器i的比例因子；2)α_ij是第i个检测器的j增宽参数；和3)τ_i是检测器i的检测器间的时间延迟；f)最小化所述χ_i²模型，以确定所述检测器的波峰的所述最佳拟合参数β_i’，τ_i’和α_ij’的值；B.应用增宽函数B(α₀，α₁，...，α_l，τ)到检测器组以因此获得相应组的检测器信号，其中α特性化检测器i的增宽的范围，而l是可调参数的数目，其中D_i^b(t)是现在被增宽的所述检测器信号，而α′_ij和τ′_i是在步骤A中确定的所述增宽函数的最佳拟合参数；和C.使用现在被增宽的所述检测器信号，接着应用所述增宽函数来获得所述样品的选择的物理性质。