发明名称 一锅法制备辛烯醛的工艺
摘要 本发明涉及有机合成领域,公开了一锅法制备辛烯醛的工艺,其步骤包括:(1)将碱性双功能铑催化剂和溶剂置于高压反应釜中,除水除氧后通入丙烯,反应系统中丙烯分压力0.5~2.0MPa;碱性双功能铑催化剂与溶剂的用量比为0.001~0.1g/ml;(2)通入合成气,反应系统中合成气分压力0.01~2.5Mpa,加热到70~200℃,500~1000rpm搅拌反应,反应物停留时间为0~6hr。步骤(1)中的碱性双功能铑催化剂以介孔分子筛为载体,具有金属位和碱性位,金属位为铑膦络合物,碱性位为有机胺。本工艺使原本需要两个反应器才能完成的反应在一个反应器中就能完成,反应更为简单,缩短工艺和后续处理步骤,简化反应产物的处理,分离容易,降低成本,节约能源。
申请公布号 CN101880221B 申请公布日期 2013.04.24
申请号 CN201010206454.6 申请日期 2010.06.22
申请人 上海师范大学 发明人 郭亚军;郎万中;刘训稳;褚联峰;郭香;郭亚平;苏博;张媛媛
分类号 C07C47/21(2006.01)I;C07C45/74(2006.01)I;C07C45/50(2006.01)I;B01J31/26(2006.01)I;B01J31/24(2006.01)I 主分类号 C07C47/21(2006.01)I
代理机构 上海伯瑞杰知识产权代理有限公司 31227 代理人 吴瑾瑜
主权项 一锅法制备辛烯醛的工艺,其特征在于,包括如下步骤:(1)将碱性双功能铑催化剂和溶剂置于高压反应釜中,除水除氧后通入丙烯,反应系统中丙烯分压力达0.5~2.0MPa;碱性双功能铑催化剂与溶剂的用量比为0.001~0.1g/ml;所述的溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、乙苯或C6~C12烷基烃;(2)通入合成气,反应系统中合成气分压力为0.01~2.5Mpa,加热到70~200℃,100~1000rpm搅拌反应,反应物停留时间为0.1~6hr;所述的合成气为H2和CO,两者体积比为1:1;丙烯与合成气的分压比为1:0.1~1:2;步骤(1)中所述的碱性双功能铑催化剂以介孔分子筛为载体,具有金属位和碱性位,金属位为铑膦络合物,碱性位为有机胺;其中铑膦络合物所含铑元素在催化剂中的质量百分比为0.05%~2.0%;有机胺的氮元素在催化剂中的质量百分比为1.0%~5.0%;所述有机胺为3‑氨丙基三甲氧基硅烷、3‑氨丙基三乙氧基硅烷或N‑氨乙基‑γ‑氨丙基三甲氧基硅烷;所述铑膦配合物为RhHCO(PPh3)3、RhClCO(PPh3)3或RhCO(acac)(PPh3);所述介孔分子筛为MCM‑41、MCM‑48或SBA‑15;所述的碱性双功能铑催化剂的制备方法包括以下步骤:(a)将介孔分子筛、有机胺与有机溶剂I混合,95~120℃搅拌,索氏萃取,得到表面修饰有碱性胺的介孔分子筛;介孔分子筛与有机胺中氮元素的用量比为1g:0.5~4mmol。有机溶剂I为甲苯、乙苯或苯;介孔分子筛与有机溶剂的用量比为1g:30~60ml;(b)将步骤(a)所得表面修饰有碱性胺的介孔分子筛、铑膦配合物以及有机溶剂II混合,15~35℃反应12~36hr,索氏萃取,得到碱性双功能铑催化剂;表面修饰有碱性胺的介孔分子筛与铑膦配合物的用量比为1g:0.005~0.1g;有机溶剂II为C1~C4一元醇,表面修饰有碱性胺的介孔分子筛与有机溶剂II的用量比为1g:50~80ml。
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