一种联合测定脱硫灰中全钙、硫酸钙、亚硫酸钙的方法

摘要

本发明公开一种联合测定脱硫灰中全钙、硫酸钙、亚硫酸钙的方法。用酸分解亚硫酸钙使亚硫酸根呈二氧化硫挥发除去，用硫酸钡沉淀-间接滴定法测定硫酸钙；将亚硫酸钙氧化为硫酸钙后再将总硫酸根沉淀，通过总硫酸根与硫酸根差减实现亚硫酸钙测定。该法消除了氢氧化钙和氯化钙等物质的干扰；沉淀硫酸钡后无需过滤，调节酸度后可直接滴定，操作简便快速；用电位滴定仪滴定，实现总钙、硫酸钙、亚硫酸钙的联合测定；方法极大的改进了碘量法不适于测定脱硫灰中亚硫酸钙的缺陷并能同时测定出总钙的含量，实现对冶金烧结烟气干法半干法脱硫工艺中各阶段脱硫灰中总钙、硫酸钙、亚硫酸钙的准确测定。用该方法测定比分别测定三个成分的方法缩短了3-5倍时间。

主权项

一种联合测定脱硫灰中全钙、硫酸钙、亚硫酸钙的方法，其特征在于，按下列步骤实现的：1)脱硫灰中总钙的测定a.称取一份试样，用过氧化氢将试样中亚硫酸钙全部氧化成硫酸钙；b.加入盐酸溶解试样；c.在弱酸性条件下加入过量的硝酸钡标准溶液使之与试样中的硫酸钙及由亚硫酸钙生成的硫酸钙反应生成硫酸钡沉淀；d.过量的钡离子及试样中的总钙离子用EGTA的标准溶液滴定，利用全自动电位滴定仪判别钙和钡的滴定终点；e.分别通过滴定钙和钡所消耗EGTA的标准溶液的体积计算试样中总钙量及硫酸钙和亚硫酸钙的总量，为了下面方便计算硫酸根和亚硫酸根，将硫酸钙和亚硫酸钙的总量以硫的含量来计算； w ( TCa ) / % = C ( EGTA ) × V 1 ( EGTA ) × M ( Ca ) m × 1000 × 100 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ( 1 ) 式中：C(EGTA)‑乙二醇双(2‑氨基乙基)四乙酸，简称为EGTA的标准溶液的浓度，单位为mol/L；V1(EGTA)‑滴定钙所消耗的EGTA的标准溶液体积，单位为mL；M(Ca)‑钙的摩尔质量，单位为g/mol；m‑试样质量，单位为g。 w ( S ) / % = { C [ Ba ( NO 3 ] × V [ BaNO 3 ) ] - C ( EGTA ) × [ V 2 ( EGTA ) - V 1 ( EGTA ) ] } × M ( S ) m × 1000 × 100 . . . . . . ( 2 ) 式中：C[Ba(NO3)]‑硝酸钡标准溶液的浓度，单位为mol/L；V[Ba(NO3)]‑沉淀硫酸根时加入的硝酸钡标准溶液体积，单位为mL；C(EGTA)‑EGTA的标准溶液的浓度，单位为mol/L；V1(EGTA)‑滴定钙所消耗的EGTA的标准溶液体积，单位为mL；V2(EGTA)‑滴定钙和过量的钡所消耗的EGTA的标准溶液总体积，单位为mL；M(S)‑硫的摩尔质量，单位为g/mol；m‑试样质量，单位为g；2)脱硫灰中硫酸钙的测定a.再称取一份试样，加入盐酸溶解，同时分解亚硫酸钙，使其中的亚硫酸根生成二氧化硫挥发除去；b.再用上述方法沉淀硫酸根及滴定过量的钡；c.测定并计算硫酸钙含量，以硫酸根计； w ( SO 4 2 - ) / % = { C [ Ba ( NO 3 ] × V [ BaNO 3 ) ] - C ( EGTA ) × [ V 2 ( EGTA ) - V 1 ( EGTA ) ] } × M ( SO 4 2 - ) m × 1000 × 100 . . . . . . ( 3 ) 式中：C[Ba(NO3)]‑硝酸钡标准溶液的浓度，单位为mol/L；V[Ba(NO3)]‑沉淀硫酸根时加入的硝酸钡标准溶液体积，单位为mL；C(EGTA)‑EGTA的标准溶液的浓度，单位为mol/L；V1(EGTA)‑滴定钙所消耗EGTA的标准溶液体积，单位为mL；V2(EGTA)‑滴定过量的钡标准溶液所消耗的EGTA的标准溶液体积，单位为mL；M(SO42‑)‑硫酸根的摩尔质量，单位为g/mol；m‑试样质量，单位为g；3)脱硫灰中亚硫酸钙的计算利用差减法求得亚硫酸钙含量，以亚硫酸根计 w ( SO 3 2 - ) / % = [ M ( SO 4 2 - ) M ( S ) × w ( S ) / % - w ( SO 4 2 - ) / % ] × M ( SO 3 2 - ) M ( SO 4 2 - ) . . . . . . . . . ( 4 ) 式中：M(SO42‑)‑硫酸根的摩尔质量，单位为g/mol；M(SO32‑)‑亚硫酸根的摩尔质量，单位为g/molM(S)‑硫的摩尔质量，单位为g/mol；W(SO42‑)/％‑硫酸根的质量百分数；W(S)/％‑总硫的质量百分数。