4-氨基二苯胺的制备方法

摘要

本发明公开了一种4-氨基二苯胺的制备方法，其中硝基苯苯胺缩合反应的碱催化剂采用自制的价廉、热稳定性好的双季铵碱与四甲基氢氧化铵的混合物。所述双季铵碱具有通式I的结构，其中R₁和R₂彼此独立地是C1～C18的烃基，优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、烯丙基、丁基或十二烷基；R₃、R₄、R₅和R₆彼此独立地是C1～C6的直链或支链的烃基，优选甲基、乙基或丙基；R₇为C2～C6的亚烃基或烷氧基取代的C2～C6的亚烃基，优选亚乙基、亚丙基、2-甲氧基亚丙基、2-乙氧基亚丙基或亚丁基。该制备方法具有如下优点：缩合反应硝基苯的选择性和4-氨基二苯胺的收率高；含碱缩合液的加氢速度快；加氢液分层速度快且无乳化现象；碱稳定性好，不易分解，提高了碱催化剂的回收率，降低了生产成本。

主权项

一种4‑氨基二苯胺的制备方法，其特征在于，该方法包括如下步骤：1)将苯胺在碱催化剂的存在下进行成盐反应，生成季铵苯胺盐，所述碱为双季铵碱与四甲基氢氧化铵单季铵碱的混合物，所述双季铵碱是乙基‑α，β‑双(三甲基氢氧化铵)，其氢氧根摩尔比为99.9～0.1∶0.1～99.9，成盐反应过程中控制氢氧根与水的摩尔比为1∶2～10，其中用氢氧根代表季铵碱的碱量；2)向成盐液中滴加硝基苯进行缩合反应，硝基苯与氢氧根的摩尔比为1∶0.8～2，硝基苯与苯胺的摩尔比为1∶3～10，从而获得含4‑硝基二苯胺、4‑亚硝基二苯胺及它们的盐的反应产物的混合液；3)在Pd/C催化剂和添加水及缩合液的存在下进行加氢反应，其中，氢氧根与水的摩尔比为1∶5～20，所述步骤2)的反应产物与Pd/C催化剂的重量比为100∶0.1～1；4)将步骤3)中的反应液进行分层，分为碱层和油层，油层用水进行洗涤，回收其中的残余碱，油层与每次水用量的重量比为100∶5～20，洗涤水与碱层合并；合并碱液用甲苯萃取除去其中的有机物，碱液与每次萃取甲苯的重量比为100∶5～20，萃取后碱液经浓缩继续套用于步骤1)的反应；5)将步骤4)中的油层用骨架镍催化剂继续加氢，将其中的偶氮苯加氢转化为苯胺，为后续的分离提供方便，油层与骨架镍重量比为100∶0.3～1；6)将步骤5)中的油层进行精馏分离得到最终产品4‑氨基二苯胺，回收苯胺继续用于步骤1)的反应。