多取代-二芳基萘并吡喃类光致变色化合物的制备方法

摘要

本发明涉及多取代-二芳基萘并吡喃类光致变色化合物的制备方法，涉及有机光致变色材料，步骤如下：第一步，萘并吡喃-2-酮的合成；第二步，多取代-芳基取代萘并吡喃光致变色化合物合成。制得的多取代-二芳基萘并吡喃类光致变色化合物的结构通式为：。本发明方法采用在反应过程中两次更换高沸点溶剂THF和甲苯的方法，避光加热回流，保证最后关环脱水反应的完成，使产率提高到40～60％。

主权项

1.多取代-二芳基萘并吡喃类光致变色化合物的制备方法，其特征在于步骤如下：第一步，萘并吡喃-2-酮的合成在100ml三口瓶中，加入0.1mol 2-羟基-1-萘醛，0.2mol无水乙酸酐，0.2mol无水乙酸钠，升温至160℃，回流6小时，TLC跟踪监测，待反应物点消失后，停止加热，冷却后，加入质量百分比浓度为10％的碳酸钠水溶液中和未反应的乙酸酐，调节pH至6.8～7.2，加入氯仿，溶解生成的固体，分液，用无水硫酸镁干燥，过滤，蒸去氯仿，加入石油醚，使产生沉淀，过滤，固体干燥，所得产物萘并吡喃-2-酮的m.p.115℃～116℃，产率为88％；第二步，多取代-二芳基萘并吡喃光致变色化合物合成上述化合物的结构式中：当时，有：R₁＝H和R₂＝4-SCH₃、R₁＝H和R₂＝4-OCH₃、R₁＝2-OCH₃和R₂＝4-OCH₃、R₁＝2-OCH₃和R₂＝4-CH₃、R₁＝2-OCH₃和R₂＝4-Cl、R₁＝2-CH₃和R₂＝4-F、R₁＝2-OC₆H₁₃-n和R₂＝4-OC₆H₁₃-n或R₁＝2-OC₈H₁₇-n和R₂＝4-OC₈H₁₇-n；当时，有：R₁＝R₂＝H，①在氮气保护下，于干燥好的150ml三口瓶中，加入0.05mol镁屑，加入0.05～0.07mol上述反应方程式中所示的R₁(R₂)-M芳基取代溴化物的30ml无水乙醚溶液，刚没过镁屑，加一微克碘，搅拌下，温热反应瓶至引发反应，然后滴加剩余的上述反应方程式中所示的R₁(R₂)-M芳基取代溴化物的30ml无水乙醚溶液，滴加完毕，回流0.5～1小时，得到R₁(R₂)-M-MgBr，②然後滴加溶于30ml无水四氢呋喃中的由上述第一步制得的0.02mol萘并吡喃-2-酮溶液，滴加完毕，继续回流4～8小时，TLC监测，原料点消失后，停止反应冷却，旋蒸除去四氢呋喃和乙醚，向剩余物中，加入质量百分比浓度为22％的氯化铵水溶液，直到不再产生气泡为止，③加入甲苯数次萃取，直至萃取得到的甲苯液为无色，得到的甲苯溶液用无水MgSO₄干燥后过滤，再避光回流2～5小时，旋蒸除去甲苯，用硅胶柱层析，制得上述多取代-二芳基取代萘并吡喃光致变色化合物产物。上述多取代-二芳基萘并吡喃类光致变色化合物的制备方法中，所用到的物质的量按等比例扩大或缩小并不影响最终制得多取代-二芳基萘并吡喃光致变色化合物产品。