发明名称 高热稳定性聚甲基丙烯酸甲酯树脂的制备方法
摘要 本发明提供了一种高热稳定性的甲基丙烯酸甲酯聚合物的制备方法,采用连续本体聚合或溶液聚合。该方法不需要加入任何自由基捕捉,交联剂,而是通过控制甲基丙烯酸甲酯连续聚合过程的聚合温度,脱挥温度,聚合时间及脱挥时间逐步消除甲基丙烯酸甲酯聚合物分子结构中的头-头和末端不饱双键等热不稳定结构,实现提高热稳定性的目的。该方法制备PMMA树脂不仅具有优异耐热降解性,而且保证PMMA树脂固有的其它优异性能。用本发明方法制备的甲基丙烯酸甲酯聚合物具有高的耐热降解性能,其起始热降解温度高于360℃。并且在提高PMMA树脂热稳定性的同时保证的透光率为93%,分子量分布小于1.8。
申请公布号 CN102336864B 申请公布日期 2013.03.20
申请号 CN201110161607.4 申请日期 2011.06.16
申请人 中国科学院长春应用化学研究所 发明人 曹春雷;谭志勇;张会轩;张子健
分类号 C08F220/14(2006.01)I;C08F120/14(2006.01)I;C08F2/02(2006.01)I;C08F2/06(2006.01)I;C08F2/38(2006.01)I 主分类号 C08F220/14(2006.01)I
代理机构 长春菁华专利商标代理事务所 22210 代理人 张伟
主权项 一种高热稳定性的甲基丙烯酸甲酯聚合物的制备方法,其特征在于,采用连续本体聚合或溶液聚合,步骤和条件如下:所述的高热稳定性,是指聚甲基丙烯酸甲酯聚合物的起始热降解温度在360℃以上;A、采用连续本体聚合的制备方法,步骤和条件如下:(1)单体Ⅰ为甲基丙烯酸甲酯;单体II为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯腈、苯乙烯、醋酸乙烯、马来酸酐、氮甲基马来酰亚胺、氮乙基马来酰亚胺、氮苯基马来酰亚胺和氮环己基马来酰亚胺的任意一种;(2)单体材料重量份配比为:单体Ⅰ为70~ 100份,单体II为30~ 0份,引发剂为0.01~1.5份,链转移剂为0.01~3份;所述的引发剂为有机过氧化物的叔丁基过氧化‑3,5,5‑三甲基乙酸酯、叔丁基过氧化月桂酸酯、叔丁基过氧化异丙基一碳酸酯、叔己基过氧化异丙基一碳酸酯、叔丁基过氧化乙酸酯、1,1‑双(叔丁基过氧化)3, 5, 5‑三甲基环己酯、1, 1‑双(叔丁基过氧化)3, 5, 5‑三甲基环己烷、1, 1‑双(叔丁基过氧化)环己烷、叔丁基过氧化2‑乙基乙酸酯、叔丁基过氧化异丁酸酯、叔己基过氧化2‑乙基己酸酯、2, 5‑二甲基‑2, 5‑双(叔丁基过氧)己烷;和偶氮化合物的2‑(氨基甲酰基偶氮)‑异丁腈的任意一种;所述的链转移剂为硫醇化合物的正丁硫醇、异丁硫醇、正辛硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、仲丁硫醇、叔丁硫醇;芳香族硫酚化合物的苯硫酚、甲苯硫酚、4‑叔丁基‑邻甲苯硫酚的任意一种;(3)按配比将材料加入到反应釜中混合,搅拌均匀,混合物中吹入氮气以除去溶于其中的氧,聚合在140~195℃进行,反应停留时间为300~30分钟,得到反应物;(4)用泵把步骤(3)得到的反应物泵到脱挥挤出机中,脱挥挤出机前段温度为200~240 ℃,中段温度为240~340℃,末段温度为200~280℃ ,聚合混合物在脱挥挤出机中的停留时间为500~30秒;(5)然后,经切粒机造粒得PMMA模塑料;所述的步骤(4),脱挥挤出机回收的单体经过管道到回收塔,再到回收单体贮存罐中贮存备用; B、采用连续溶液聚合的制备方法,步骤和条件如下:(1)单体,单体重量份配比同A采用连续本体聚合制备方法的单体Ⅰ和单体II及配比;(2)溶剂为苯、甲苯、乙苯、异丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲醇或乙醇;(3)聚合溶剂与单体Ⅰ或单体Ⅰ与单体II混合单体的总重量比为10 :90~ 40 :60;所述的引发剂和链转移剂同采用连续本体聚合的制备方法A;其余的步骤和条件分别同采用连续本体聚合的制备方法A。
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