主权项 |
一种帕托珠利的制备方法,其特征在于包括如下步骤:(1)3‑甲基‑4‑(4‑三氟甲硫基苯氧基)‑硝基苯的合成:将对三氟甲硫基苯酚、碱性催化剂和二甲亚砜按1:(1~1.6):(4~10)的摩尔比投入到反应容器中,在70~100℃下缓慢滴加27%~47%质量浓度的2‑氯‑5‑硝基甲苯的二甲亚砜溶液,所述对三氟甲硫基苯酚:2‑氯‑5‑硝基甲苯的摩尔比为1:(1~1.2),滴完后,120~180℃反应4~6h,反应完成后减压浓缩,加水,冷却析出沉淀,过滤干燥,石油醚重结晶得3‑甲基‑4‑(4‑三氟甲硫基苯氧基)‑硝基苯;(2)3‑甲基‑4‑(4‑三氟甲硫基苯氧基)‑苯胺的合成:将步骤(1)制备的3‑甲基‑4‑(4‑三氟甲硫基苯氧基)‑硝基苯、铝粉、氯化铵和C1~C4低度级脂肪醇按1:(2.5~3.5):(2.5~3.5):(15~20)的摩尔比投入到反应器中,加热回流反应12~16h,反应完成后过滤并用少量C1~C4低度级脂肪醇洗涤,对滤液减压浓缩,加水,冷却析出沉淀,过滤并干燥滤饼得3‑甲基‑4‑(4‑三氟甲硫基苯氧基)‑苯胺;(3)3‑甲基‑4‑(4‑三氟甲硫基苯氧基)‑苯基异氰酸酯的合成:将步骤(2)制备的3‑甲基‑4‑(4‑三氟甲硫基苯氧基)‑苯胺、二碳酸二叔丁酯、4‑二甲氨基吡啶和溶剂按1:(1~1.5):(0.02~0.2):(6~15)的摩尔比投入到反应器中,所述溶剂为二氯甲烷、乙腈或四氢呋喃,室温搅拌反应3~5h,反应完成后减压蒸馏蒸除溶剂,继续减压蒸馏,收集温度为142~150℃、压力为40Pa条件下的馏分,冷却固化,得3‑甲基‑4‑(4‑三氟甲硫基苯氧基)‑苯基异氰酸酯;(4)1‑[3‑甲基‑4‑(4‑三氟甲硫基苯氧基)‑间甲苯基]‑1,3,5‑三嗪‑2,4,6‑三酮的合成:将步骤(3)制备的3‑甲基‑4‑(4‑三氟甲硫基苯氧基)‑苯基异氰酸酯、甲基脲和丙酮按1:(1.1~1.3):(5~10)的摩尔比投入到反应器中,加热回流反应5~8h,反应完成后冷却,过滤,对滤液减压浓缩,浓缩液溶于碳酸二乙酯中,缓慢滴加18%~35%质量浓度醇钠的无水醇溶液,所述3‑甲基‑4‑(4‑三氟甲硫基苯氧基)‑苯基异氰酸酯:碳酸二乙酯:醇钠的摩尔比为1:(7~12):(1.5~3),常温搅拌反应2~4h,蒸馏除去醇溶剂80%以上,加热回流反应8~12h,反应完成后减压浓缩,将浓缩液倒入冰水中并调pH 7~8,固体析出,过滤并干燥得1‑[3‑甲基‑4‑(4‑三氟甲硫基苯氧基)‑间甲苯基]‑1,3,5‑三嗪‑2,4,6‑三酮;(5)帕托珠利的合成:将步骤(4)制备的1‑[3‑甲基‑4‑(4‑三氟甲硫基苯氧基)‑间甲苯基]‑1,3,5‑三嗪‑2,4,6‑三酮、10%质量浓度的次氯酸钠水溶液和四氢呋喃投入到反应器中,所述1‑[3‑甲基‑4‑(4‑三氟甲硫基苯氧基)‑间甲苯基]‑1,3,5‑三嗪‑2,4,6‑三酮:次氯酸钠:四氢呋喃的摩尔比为1:(0.4~0.6):(5~8),室温搅拌反应3~5h,反应完成后减压浓缩,将浓缩液加入到冷却水中冷却并过滤析出的固体,将滤出的固体用醇类溶剂重结晶得帕托珠利。 |