主权项 |
1.一种合成醛、酮或羧酸的方法,其特征在于包括如下步骤: 在室温~150℃温度下、有机溶剂和氧化性气体中,醇类化合物、催化剂、碱和助剂反应0.5~72h得到相应的醛、酮或羧酸; 所述的醇类化合物指具有如(1)、(2)、(3)和(4)类结构的醇类: <img file="FDA00002371624700011.GIF" wi="1077" he="250" />其中R<sup>1</sup>,每处均独立选自:H、卤素、C1~10的烷基、C1~10的烯基、C1~5的烷氧基、C1~6的烷氨基、C1~2的酰基、硝基、氰基、羟基或氨基;R<sup>2</sup>是H、C1~10的烷基或者是苯、吡啶、呋喃、噻吩基团;R<sup>3</sup>、R<sup>4</sup>、R<sup>5</sup>和R<sup>6</sup>每处出现时均独立选自:H、卤素、C1~10的烷基、C1~10的烯基和苯环;R<sup>7</sup>和R<sup>8</sup>每处出现时均独立选自:H、卤素、C1~10的烷基、C1~10的烯基、苯环、呋喃、吡啶和噻吩结构;R<sup>9</sup>和R<sup>10</sup>每处出现时均独立选自:H、C1~10的烃基、具有C3~C8的碳环、呋喃、吡啶和噻吩结构; 所述的催化剂是以下四种:1.咪唑盐;2.金属氮杂环卡宾配合物;3.咪唑盐和金属粉末;4.咪唑盐和金属化合物; 所述的咪唑盐的结构如式(5)-(18)所示: <img file="FDA00002371624700012.GIF" wi="1212" he="968" />X可能为F<sup>-</sup>、Cl<sup>-</sup>、Br<sup>-</sup>、I<sup>-</sup>、ClO<sub>4</sub><sup>-</sup>、BF<sub>4</sub><sup>-</sup>、SbF<sub>6</sub><sup>-</sup>、PF<sub>6</sub><sup>-</sup>、OTf<sup>-</sup>、NTf<sub>2</sub><sup>-</sup>、HSO<sub>4</sub><sup>-</sup>或者OAc<sup>-</sup>; 所述的金属氮杂环卡宾配合物为ML<sub>a</sub>X<sub>b</sub>结构:M为Fe、Co、Ni、Cu、Zn或Ag;L如式(19)-(32)所示的氮杂环卡宾;X可能为F<sup>-</sup>、Cl<sup>-</sup>、Br<sup>-</sup>、I<sup>-</sup>、ClO<sub>4</sub><sup>-</sup>、BF<sub>4</sub><sup>-</sup>、SbF<sub>6</sub><sup>-</sup>、PF<sub>6</sub><sup>-</sup>、OTf<sup>-</sup>、NTf<sub>2</sub><sup>-</sup>、HSO<sub>4</sub><sup>-</sup>、OAc<sup>-</sup>、AgCl<sub>2</sub><sup>-</sup>、AgBr<sub>2</sub><sup>-</sup>、CuCl<sub>2</sub><sup>-</sup>、CuBr<sub>2</sub><sup>-</sup>或CuI<sub>2</sub><sup>-</sup>;a可以为1~6,b为1~4; <img file="FDA00002371624700021.GIF" wi="1183" he="982" />所述的金属粉末是锰粉、铁粉、钴粉、镍粉、铜粉、锌粉、银粉、镁粉或铝粉;所述的金属化合物为锰、铁、钴、镍、铜、锌、银、镁或铝的氧化物或卤化物; 所述的碱是:碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、磷酸钾、乙酸钠、乙酸钾、三乙胺、二乙胺、四丁基氢氧化铵、氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁醇钾、叔丁醇钠、吡啶、1,8-二氮杂环[5,4,0]十一烯-7(DBU)、2,6-二甲基吡啶、嘧啶、喹啉或异喹啉; 所述的助剂分为吸水剂或相转移催化剂:所述的吸水剂是无水氯化钙、无水硫酸镁、无水硫酸钠、无水氧化钙、无水碳酸钾、钠丝、氢化钙、氢化钠、<img file="FDA00002371624700022.GIF" wi="58" he="42" />分子筛或<img file="FDA00002371624700023.GIF" wi="59" he="42" />分子筛;所述的相转移催化剂是四乙基氯化铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基碘化胺、四丁基硫酸氢铵或三辛基甲基氯化铵的季铵盐;四正丁基氯化鏻或四正丁基溴化鏻的季鏻盐;或者冠醚。 |