发明名称 一种催化裂解制丙烯的方法
摘要 本发明属于石油化工领域,涉及一种催化裂解制丙烯的方法。其特征是先合成ZSM-5分子筛晶核,将硅源与晶种、模板剂和去离子水配成胶液;将铝源与无机酸或碱、去离子水配成溶液;搅拌下将溶液加入胶液中配成均匀凝胶;将凝胶水热晶化,在晶化诱导期结束前,停止晶化;然后将ZSM-5晶核制备成催化裂解催化剂,所得催化剂用于烯烃裂解制取丙烯和异丁烯。本发明有益效果是ZSM-5晶核催化剂本身只具有弱酸中心,且晶粒极其微小,不用任何改性处理,也不须采用任何负压或稀释气条件就可以显著抑制氢转移芳构化等副反应,从而提高了目的产物的选择性,使催化裂解工艺更简单,催化剂成本降低。
申请公布号 CN102302945B 申请公布日期 2013.01.30
申请号 CN201110294298.8 申请日期 2011.10.04
申请人 大连理工大学 发明人 郭洪臣;张小乐;刘春燕;常旭生;刘家旭;梁
分类号 B01J29/40(2006.01)I;C07C11/06(2006.01)I;C07C11/09(2006.01)I;C07C4/06(2006.01)I 主分类号 B01J29/40(2006.01)I
代理机构 大连理工大学专利中心 21200 代理人 梅洪玉
主权项 一种催化裂解制丙烯的方法,其特征在于包括如下步骤:第一步,合成ZSM‑5分子筛晶核:将硅源、晶种和去离子水配成胶液A;将铝源与无机酸或碱、去离子水配成溶液B;搅拌下将溶液B慢慢加入到胶液A中配成均匀凝胶;该凝胶中各组分按其氧化物计的摩尔比为:碱金属氧化物:Al2O3:SiO2:H2O=3‑12:1:20‑800:100‑900;将凝胶水热晶化,在晶化诱导期结束时,停止晶化;晶化温度为50‑200℃,晶化时间范围为10min~500h;晶种加入量不大于混合物凝胶中干基总量10%;第二步:将ZSM‑5晶核制备成催化裂解催化剂:将ZSM‑5晶核、氧化铝及田菁粉按干基配比混合均匀,然后用硝酸溶液将混合物混捏均匀,再挤条成型,最后对成型产品进行干燥、焙烧;将焙烧过的成型产品,用铵盐溶液进行离子交换,然后用去离子水洗涤;再干燥、焙烧得到氢型催化剂;将上述铵交换后的氢型催化剂进行酸扩孔处理;然后用去离子水洗涤至中性,再进行干燥、焙烧得到催化剂;反应中原料是混合丁烯、醚后混合C4中的丁烯、裂解C4的抽余物、裂解C5的抽余物、甲醇制烯烃副产的C4馏分、催化裂化轻汽油中的C5~C8烯烃或C4~C5烯烃;在固定床反应器上进行催化裂解反应,反应温度为400~600℃,反应压力为0.01~0.1MPa,重量空速为1~100h‑1,不用稀释气。
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