发明名称 CPP碳四制丁烯-1的方法
摘要 一种CPP碳四制丁烯-1的方法,属于碳四馏分分离技术领域,本质上是从乙烯裂解混合碳四中分离出丁烯-1,其特征是,包括如下步骤单元:1)选择加氢;2)醚化;3)催化精馏;4)甲醇水洗回收;5)丁烯-1精制。本发明利用提高了CPP碳四的利用价值,为下游聚乙烯产品提供优质的共聚单体,对低成本发展烯烃具有极其重要的意义。
申请公布号 CN101928195B 申请公布日期 2013.01.30
申请号 CN200910018908.4 申请日期 2009.09.17
申请人 山东齐鲁石化工程有限公司 发明人 周鹏;徐伟强;宋守刚;吴小平;邱若馨
分类号 C07C11/08(2006.01)I;C07C7/163(2006.01)I;C07C7/148(2006.01)I;C07C7/04(2006.01)I 主分类号 C07C11/08(2006.01)I
代理机构 青岛发思特专利商标代理有限公司 37212 代理人 巩同海
主权项 一种CPP碳四制丁烯‑1的方法,其特征是,具体包括如下步骤:(1)选择加氢单元来自外界的CPP原料碳四由原料进料泵加压,经计量、在线检测1,3‑丁二烯含量后,再经脱砷,然后将经计算量的氢气分四股混合分别进入一段加氢反应器和二段加氢反应器入口及中段,反应后的碳四中1,3丁二烯的含量降至15ppm以下,经冷却后送入醚化反应单元,一段加氢反应器之前设预热器、一段加氢反应器与二段加氢反应器之间设中间冷却器,控制反应温度;一、二段加氢操作参数如下:操作压力          2.0MPaG操作温度          45~60℃氢气/丁二烯摩尔比 2~4;(2)醚化反应单元来自界区外罐区的甲醇进行加压后与加氢后碳四混合,混合后的原料预热后,进入一段反应器,一段反应器反应后物料,一部分经一段冷却器冷却后由一段循环泵循环至一段反应器入口,返回一段反应器中,以控制该反应器的温度;另一部分物料进到二段反应器中继续进行反应,经二段反应器反应后的物料一部分经二段冷却器冷却后由二段循环泵循环至二段反应器入口,返回到二段反应器中,以控制该反应器的温度;另一部分物料进到三段反应器中继续反应循环,使异丁烯的转化率达95%以上;醚化反应单元操作参数如下:操作压力          1.1~1.4MPaG操作温度          45~60℃醇烯摩尔比        1.02;(3)催化精馏单元来自三段反应器的醚后碳四进入进料/产品换热器与反应塔的下塔底部流出的MTBE进行换热,预热后进入反应塔下塔的中部进行精馏,塔釜得到99%的MTBE产品,精馏后的塔顶碳四进入上塔底部,塔釜MTBE产品经与碳四进料换 热后,再经MTBE产品冷却器冷却后送出界区;一股甲醇经保护反应器脱除部分杂质,控制含碱量小于0.1ppm,然后进入反应塔上塔的催化剂第一层床层,与从塔下部上升的碳四中异丁烯进行进一步反应生成MTBE,塔底含MTBE等重组分的釜液经中间泵加压后送入下塔的顶部,塔顶含异丁烯小于0.10%的碳四进入反应塔冷凝器,冷凝后的碳四,经回流泵加压后,一部分作为反应塔回流,另一部分去甲醇回收单元;精馏塔操作参数为:精馏塔上塔:操作压力  0.5~0.6MPaG操作温度              55~60℃精馏塔下塔:操作压力  0.6~0.7MPaG操作温度              60~135℃(4)甲醇水洗回收单元来自反应精馏单元的剩余碳四进入碳四馏分冷却器,经冷却后送入水洗塔的底部,与塔顶来的洗涤水在塔中逆流接触,洗去其中的甲醇,塔顶含甲醇小于25ppm的醚后碳四馏分进入碳四残液聚集罐脱除游离水后,再送入选择丁烯‑1精制单元;水洗塔操作参数如下:操作压力     0.9~1.2MPaG操作温度                         40℃;(5)丁烯‑1精制单元来自水洗后的醚后碳四进入第一精馏塔上塔进行精馏,脱除轻组分,塔顶气体经冷凝器后进入回流罐,再经回流泵抽出,一部分打入塔顶作为回流,一部分作为轻C4副产品送出装置,塔顶少量的不凝气经调节阀排燃料气系统,第一精馏塔下塔气相物料通过管线引入上塔底部作为上升气相物流,第一精馏塔上塔塔釜液体通过中间泵送至第一精馏塔下塔顶作内回流;第一精馏塔下塔的塔釜物料为脱掉异丁烷等轻组分的碳四馏分,经塔底泵抽出,送至第二精馏塔下塔;来自第一精馏塔的物料,在第二精馏塔进行分离,脱除重组分,第二精馏塔上塔塔顶气体经冷凝器冷凝后进入塔顶回流罐,再经第二精馏塔顶回流泵加压后,一部分作为回流打入第二精馏塔上塔塔顶,一部分作为丁烯‑1产品送入界区外,第二精馏塔下塔顶部气相物料进入第二精馏塔上塔底部作为上升气相物流,第二精馏塔上塔塔釜液体通过中间泵送至第二精馏塔下塔顶作内回流;第二精馏塔下塔塔底物料是以正丁烷和丁烯‑2为主的重馏分,经塔底泵抽出,送入丁烯‑2冷却器冷却后品送出装置;第一、二精馏塔操作参数如下:第一精馏塔:操作压力    0.61~0.71MPaG操作温度                50~66℃第二精馏塔:操作压力    0.4~0.5MPaG操作温度                43~59.0℃。
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