一种4-叔丁基-5-（1,2,4-三唑-1-基）-2-氨基噻唑的制备方法

摘要

本发明公开了4-叔丁基-5-（1,2,4-三唑-1-基）-2-氨基噻唑（Ⅰ）的制备方法：采用双氧水氧化氢溴酸或氢溴酸盐溴化3,3-二甲基-1-（1,2,4-三唑-1-基）-2-丁酮生成3,3-二甲基-1-（1,2,4-三唑-1-基）-1-溴-2-丁酮，副产物氢溴酸经双氧水氧化溴化3,3-二甲基-1-（1,2,4-三唑-1-基）-2-丁酮；生成的3,3-二甲基-1-（1,2,4-三唑-1-基）-1-溴-2-丁酮与硫脲反应制得4-叔丁基-5-（1,2,4-三唑-1-基）-2-氨基噻唑，回收副产物氢溴酸盐MBr经酸化、双氧水氧化溴化3,3-二甲基-1-（1,2,4-三唑-1-基）-2-丁酮制备3,3-二甲基-1-（1,2,4-三唑-1-基）-1-溴-2-丁酮；合成工艺中溴充分循环利用。

主权项

1.一种化学结构式Ⅰ所示4-叔丁基-5-（1,2,4-三唑-1-基）-2-氨基噻唑的制备方法：其具体制备按（1）或（2）操作方法进行：（1）采用双氧水氧化氢溴酸或氢溴酸盐（硫酸存在下）或回收氢溴酸盐（硫酸存在下）溴化3,3-二甲基-1-（1,2,4-三唑-1-基）-2-丁酮生成3,3-二甲基-1-（1,2,4-三唑-1-基）-1-溴-2-丁酮，副产物氢溴酸经双氧水氧化溴化3,3-二甲基-1-（1,2,4-三唑-1-基）-2-丁酮；3,3-二甲基-1-（1,2,4-三唑-1-基）-1-溴-2-丁酮与硫脲反应制得氢溴酸4-叔丁基-5-（1,2,4-三唑-1-基）-2-氨基噻唑，氢溴酸4-叔丁基-5-（1,2,4-三唑-1-基）-2-氨基噻唑与缚酸剂反应生成4-叔丁基-5-（1,2,4-三唑-1-基）-2-氨基噻唑和副产物氢溴酸盐MBr；回收MBr经酸化、双氧水氧化溴化3,3-二甲基-1-（1,2,4-三唑-1-基）-2-丁酮制备3,3-二甲基-1-（1,2,4-三唑-1-基）-1-溴-2-丁酮；合成工艺中溴充分循环利用；制备反应如下∶（2）采用双氧水氧化氢溴酸或氢溴酸盐（硫酸存在下）或回收的氢溴酸盐（硫酸存在下）溴化3,3-二甲基-1-（1,2,4-三唑-1-基）-2-丁酮生成3,3-二甲基-1-（1,2,4-三唑-1-基）-1-溴-2-丁酮，副产物氢溴酸经双氧水氧化溴化3,3-二甲基-1-（1,2,4-三唑-1-基）-2-丁酮；在缚酸剂存在下，3,3-二甲基-1-（1,2,4-三唑-1-基）-1-溴-2-丁酮与硫脲反应制得4-叔丁基-5-（1,2,4-三唑-1-基）-2-氨基噻唑和副产物氢溴酸盐MBr；回收MBr经酸化、双氧水氧化溴化3,3-二甲基-1-（1,2,4-三唑-1-基）-2-丁酮制备3,3-二甲基-1-（1,2,4-三唑-1-基）-1-溴-2-丁酮；合成工艺中溴充分循环利用；制备反应如下：其中，缚酸剂选自∶碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钠、氢氧化钾、乙酸钠或乙酸钾；溴酸盐MBr选自：溴化钠或溴化钾。