磷酸酯制备方法

摘要

本发明提供一种能得到既具有芳香取代基又具有磷杂环己烷骨架的含磷化合物的新的制备方法，无需使用昂贵的卤化氢清除剂，没有经历复杂的后处理步骤或回收溶剂的步骤，并且具有喜人的产率和纯度。在本发明中，步骤(1)使三卤氧化磷与苯酚化合物或萘酚化合物以摩尔比1.1～3.0∶1在金属卤化物存在下反应，并且除去未反应的三卤氧化磷，以制备单取代的二卤代磷酸酯；以及步骤(2)，基于单取代的二卤代磷酸酯中的1摩尔卤原子，使步骤(1)中得到的单取代的二卤代磷酸酯与二醇化合物以0.90～0.99摩尔当量反应，从而进行脱卤化氢反应，以得到由式(V)表示的含磷化合物。

主权项

1.一种用于制备磷酸酯的方法，包括：步骤(1)：使由式(I)表示的三卤氧化磷与由式(II)表示的苯酚化合物或萘酚化合物在金属卤化物存在下以摩尔比1.1～3.0∶1反应，以产生由式(III)表示的单取代的二卤代磷酸酯；[化学式18]其中X为卤素；[化学式19]其中R¹、R²、R³、R⁴及R⁵彼此独立，并且为氢原子、直链或支链的C_1-6烷基，或为可被直链或支链的C_1-4烷基取代的C_6-12芳基；或者，R¹和R²、R²和R³、R³和R⁴，或R⁴和R⁵可与这些基团所连接的苯环的碳原子形成6元环，前提是R¹、R²、R³、R⁴及R⁵不同时是氢原子；[化学式20A]其中，X、R¹、R²、R³、R⁴及R⁵具有与上述含义相同的含义；以及步骤(2)：使由式(III)表示的在所述步骤(1)中得到的所述单取代的二卤代磷酸酯与由式(IV)表示的二醇化合物反应，从而进行脱卤化氢反应以制备由式(V)表示的含磷化合物，[化学式20B][化学式21]其中，R⁶与R⁷彼此独立，并且为氢原子、直链或支链的C_1-6烷基，或为可被直链或支链的C_1-4烷基取代的C_6-12芳基；[化学式22]其中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶及R⁷具有与上述含义相同的含义。