以 POSS 类化合物为交联剂的分子印迹材料的制备方法

摘要

本发明提供一种以POSS类化合物为交联剂的分子印迹聚合物的制备方法：将模板分子和功能单体溶解到致孔剂中，溶解后放置12-24h，使模板分子和功能单体充分作用，再把交联剂和引发剂加入上述预聚合溶液中，超声5~15min使其充分溶解，混合物用氮气流除氧5~15min，密封后置于60~80℃的烘箱中反应8~24h。该方法操作简单，利用该方法制备出来的分子印迹材料耐高温性能好，选择性高，物理和化学性能好，选择不同的模板分子时，能用于不同类对象的选择性富集与分离，应用范围广泛。

主权项

1.一种以POSS类化合物为交联剂的分子印迹材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：（1）模板分子和功能单体的预聚合反应：将模板分子和功能单体溶解到致孔剂中，超声溶解后放置6~15 h，形成预聚合溶液；    所述模板分子为睾酮、雄酮、甲睾酮、氯司替勃、苯丙酸诺龙、羟甲烯龙、司坦唑醇、达那唑、雌酮、雌二醇、雌三醇、黄体酮、可的松、氢化可的松、皮质酮、去氧皮质酮、11-去氢皮质酮、醛固酮、17α-羟基-11-脱氧皮质酮、9α-氟氢化可的松、泼尼松、氢化泼尼松、地塞米松、茶碱、咖啡因、可可碱、嘌呤、腺嘌呤、鸟嘌呤、丙可可碱、氨茶碱、二羟丙茶碱、黄嘌呤、次黄嘌呤、尿酸、胆茶碱、茶碱乙酸胺、思普菲林、麻黄碱、肾上腺素、去氧肾上腺素、去甲肾上腺素、甲氧明、异丙肾上腺素、特布他林、马尔特罗、沙丁胺醇、克伦特罗、溴布特罗、非诺特罗、吲哚乙酸、吲哚丙酸、吲哚丁酸、吲哚乙醛、吲哚乙腈、扑草净、扑灭津、阿特拉津、西草净、莠灭净、特丁津、去草净、四环素、金霉素、土霉素、地霉环素、多西环素、米诺环素、美他环素、美托洛尔、阿替洛尔  普萘洛尔、纳多洛尔、氧烯洛尔或噻吗洛尔；    所述功能单体为甲基丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯酸、三氟甲基丙烯酸或4-乙烯基吡啶；     所述致孔剂为苯、甲苯、氯仿、二氯甲烷、乙腈、乙醇或甲醇；     所述模板分子和功能单体的物质的量之比为 1:0.5-5，功能单体和致孔剂的体积比为 1:24-240。（2）聚合反应：把交联剂和引发剂加入上述预聚合溶液中，超声5-15 min，使其充分溶解，混合物用氮气流除氧 5-15 min，在热引发条件下沉淀聚合，制备得分子印迹聚合物；所述交联剂为POSS类化合物；其为笼状结构的多面齐聚倍半硅氧烷类化合物，如式1所示,式1：其中R为甲基、苯基、四甲基铵基、乙烯基、二甲基硅烷基、环己基、3-丙氧基-七异丁基、丙基甲基丙烯酰-七异丁基、[2-[(氯甲基)苯基]乙基]-七异丁基、 [2-(3,4-环氧环己基)乙基]-取代七异丁基、[3-(2-氨乙基)氨基]丙基-取代七异丁基、 (1-丙基异丁烯酸)-七异丁基、(2,3-丙二醇)丙氧基-七异丁基、(2-(反式-3,4-环己二醇)乙基)-七异丁基、(3-环己烯基)-七环戊基、(3-巯基)丙基-七异丁基、(3-甲苯磺酰基氧丙基)-七异丁基、(3-缩水甘油基)丙氧基-取代七异丁基、(3-羟丙基)-取代七异丁基、(4-(氯甲基)苯基)-七环戊基、三乙烯基硅氧基-七环戊基、三硅醇-异辛基、乙烯基-取代七异丁基、(3-羟丙基)二甲基硅氧基、2-(氯二甲基硅烷基)乙基、 (2-三氯甲硅烷基乙基)、氯丙基-七异丁基、氰基丙基二甲基硅氧基-七环戊基、烯丙基-七异丁基、烯丙基-七环戊基、甲基丙烯酰、缩水甘油基-七环戊基、联苯基乙烯基硅氧基-七环戊基、(1,2-环氧-4-乙基环己基)二甲基硅氧基、(3-氧化缩水甘油丙基)二甲基硅氧基或2-(4-环己烯基)乙基二甲基硅氧基;所述引发剂为偶氮二异丁腈；所述的热引发条件为：温度40-80℃，时间为6-24 h；所述交联剂和功能单体的摩尔比例为 1:1-14；所述引发剂和功能单体的摩尔比例为 1:6.4-64；（3）去除模板分子：用甲醇和乙酸的混合液反复浸泡分子印记聚合物，再用甲醇浸泡分子印迹聚合物3次以上，直至检测不到模板分子；除去溶剂得到所述分子印迹材料。