有机起始化合物之杂相催化部分气相氧化之长期操作方法

摘要

本发明系关于一种有机起始化合物之杂相催化部分气相氧化之长期操作方法，其中反应气体输入混合物于一容纳于两个连续温度区A、B中之固定催化剂床上部分氧化，该等温度区A、B之温度随着操作时间增加而改变，以使得最初较低温度增大且该两个温度之差减小。

主权项

一种有机起始化合物杂相催化部分气相氧化为有机目标化合物之长期操作方法，其中首先使包含该有机起始化合物及分子氧之反应气体输入混合物传导穿过一新装填之固定催化剂床，该固定催化剂床系安装于两个空间上连续之温度区A、B中，其之温度TA及TB系使得该温度区B之温度TB与该温度区A之温度TA之间且以该两个温度中之较高者作为被减数计算得到之差△TBA>0℃，其限制条件为该反应气体输入混合物系以"首先A"且"随后B"之时间次序流经温度区A、B，温度区A延伸至该有机起始化合物之转化率CA=15 mol%至85 mol%且该有机起始化合物之转化率在温度区B中增大至@sIMGCHAR!d10001.TIF@eIMG!90 mol%之值CB，且其中，随着操作时间增加，为抵消该固定催化剂床之品质降低，该温度区A、B之温度随之改变，其中，随着操作时间增加，最初具有较低温度之彼温度区之温度增高且该两个温度区之温度差△TBA减小，该差系由最初具有较高温度之彼温度区的该温度保持其作为被减数之位置而形成。如请求项1之方法，其中该部分气相氧化为丙烯至丙烯醛及/或丙烯酸、或异丁烯至甲基丙烯醛及/或甲基丙烯酸、或丙烯醛至丙烯酸、或甲基丙烯醛至甲基丙烯酸、或丙烷至丙烯酸、或异丁烷至甲基丙烯酸之部分气相氧化。如请求项1之方法，其中该有机起始化合物为来自包含丙烯、丙烯醛、1-丁烯、2-丁烯、乙烷、苯、间二甲苯、对二甲苯、异丁烷、异丁烯、第三丁醇、异丁醛、第三丁醇之甲基醚、邻二甲苯、萘、丁二烯、乙烯、丙烷及甲基丙烯醛之群之有机化合物。如请求项1之方法，其中该气相氧化为丙烯至丙烯酸之两阶段气相部分氧化中之丙烯醛至丙烯酸的部分氧化。如请求项1至4中任一项之方法，其中温度区A具有最初较低之温度。如请求项5之方法，其中该温度区B之温度随着操作时间增加而降低。如请求项5之方法，其中该温度区B之温度随着操作时间增加而增高。如请求项1至4中任一项之方法，其中在12个月之操作时间内△TBA未改变其前置正负号。如请求项1至4中任一项之方法，其中该△TBA之量值不超过50℃。如请求项1至4中任一项之方法，其中在该方法之开始及长期操作中，以T最大A-T最大B形成之温度区A中最大反应温度T最大A与温度区B中最大反应温度T最大B之差@sIMGCHAR!d10002.TIF@eIMG!0℃。如请求项1至4中任一项之方法，其为丙烯醛至丙烯酸之部分氧化，且CA为40 mol%至85 mol%。如请求项1至4中任一项之方法，其为丙烯醛至丙烯酸之部分氧化，且在长期操作中该温度区A之温度及该温度区B之温度均为230℃至340℃。如请求项1至4中任一项之方法，其为丙烯醛至丙烯酸之部分氧化，且该固定催化剂床之丙烯醛装载量为@sIMGCHAR!d10006.TIF@eIMG!90 1(STP)/lh且@sIMGCHAR!d10007.TIF@eIMG!300 1(STP)/lh。如请求项1至4中任一项之方法，其为丙烯醛至丙烯酸之部分氧化，且在该方法之开始及长期操作中，以T最大A-T最大B形成之温度区A中该最大反应温度T最大A与温度区B中该最大反应温度T最大B之差@sIMGCHAR!d10008.TIF@eIMG!0℃且@sIMGCHAR!d10009.TIF@eIMG!15℃。如请求项1至4中任一项之方法，其为丙烯至丙烯醛之部分氧化，且CA为30 mol%至80 mol%。如请求项15之方法，其为丙烯至丙烯醛之部分氧化，且在长期操作中该温度区A之温度及该温度区B之温度均为290℃至380℃。如请求项1至4中任一项之方法，其为丙烯至丙烯醛之部分氧化，且在长期操作中该温度区A之温度及该温度区B之温度均为290℃至380℃。如请求项1至4中任一项之方法，其为丙烯至丙烯醛之部分氧化，且该固定催化剂床之丙烯装载量@sIMGCHAR!d10004.TIF@eIMG!120 1(STP)/lh且@sIMGCHAR!d10010.TIF@eIMG!300 1(STP)/lh。如请求项15之方法，其为丙烯至丙烯醛之部分氧化，且该固定催化剂床之丙烯装载量@sIMGCHAR!d10012.TIF@eIMG!120 1(STP)/lh且@sIMGCHAR!d10011.TIF@eIMG!300 1(STP)/lh。如请求项16之方法，其为丙烯至丙烯醛之部分氧化，且该固定催化剂床之丙烯装载量@sIMGCHAR!d10005.TIF@eIMG!120 1(STP)/lh且@sIMGCHAR!d10003.TIF@eIMG!300 1(STP)/lh。如请求项1至4中任一项之方法，其系在一多催化剂管固定床反应器中进行。