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一种可辐射固化烷氧矽烷化超支链化聚酯丙烯酸酯的制备方法，其包含下列步骤：以官能团数大于或等于16的终端为羟基的超支链化聚酯为反应基质，在120-180℃熔融，降温至90-120℃，按反应莫耳配比，直接将不饱和封端化合物(A)加入，以在该超支链化聚合物的末端形成可辐射固化的丙烯酸酯基团；及然后再加入异氰酸酯化的矽烷偶合剂，以制备末端基团部分形成丙烯酸酯双键及部分形成烷氧化矽之可辐射固化烷氧矽烷化超支链化聚酯丙烯酸酯；其中该不饱和封端化合物(A)系选自丙烯酸酐、甲基丙烯酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯醯氯及甲基丙烯醯氯所构成群组。一种可辐射固化烷氧矽烷化超支链化聚酯丙烯酸酯的制备方法，其包含下列步骤：先使双官能团饱和化合物(B)或饱和异氰酸酯(C)与不饱和封端化合物(D)，溶于溶剂中，在阻聚剂及催化剂存在和惰性气体保护下，在温度0-70℃下，反应制备不饱和酸酯或单丙烯酸异氰酸酯或单甲基丙烯酸异氰酸酯，再按反应莫耳配比将该不饱和酸酯或单丙烯酸异氰酸酯或单甲基丙烯酸异氰酸酯加入官能团数大于或等于16的终端为羟基的超支链化聚酯中，以在该超支链化聚合物的末端形成可辐射固化的丙烯酸酯基团；及然后再加入异氰酸酯化的矽烷偶合剂，以制备末端基团部分形成丙烯酸酯双键及部分形成烷氧化矽之可辐射固化烷氧矽烷化超支链化聚酯丙烯酸酯，其中该双官能团饱和化合物(B)系选自丁二酸酐、邻苯二甲酸酐及戊二酸酐所构成群组；该不饱和封端化合物(D)系选自甲基丙烯酸-β-羟乙酯、丙烯酸-β-羟乙酯、2-羟基二甲基丙烯酸甘油酯、2-羟基二丙烯酸甘油酯、1-羟甲基-3,5-二甲基丙烯酸苯酯及1-羟甲基-3,5-二丙烯酸苯酯所构成群组；该阻聚剂系选自对羟基苯甲醚及对苯二酚及其混合物所构成群组；及该催化剂系选自对甲苯磺酸、硫酸、硝基苯、金属锡化合物及三级胺及其混合物所构成群组。如请求项1之方法，包括将该终端为羟基的超支链化聚酯于120-180℃熔融后，降温至90-120℃，于搅拌下加入该不饱和封端化合物(A)，在催化剂和阻聚剂存在和惰性气体保护下，在温度80-120℃反应5分钟至1小时后，加入溶剂，在此温度下继续反应，根据末端丙烯酸双键数量的需求反应1-6小时后，使用萃取法以去除副产物和未反应的不饱和封端化合物(A)及催化剂。如请求项1之方法，包括将该终端为羟基的超支链化聚酯于120-180℃熔融，降温至90-120℃后加入溶剂，在催化剂和阻聚剂存在和惰性气体保护下，在冰水浴下搅拌并滴加该不饱和封端化合物(A)，滴加完毕后升温至35-40℃，根据末端丙烯酸双键数量的需求反应1-4小时，加入中和剂并使用萃取法以去除副产物和未反应的不饱和封端化合物(A)及催化剂。如请求项2之方法，包括先将该不饱和封端化合物(D)和与其羟基等莫耳量之该双官能团饱和化合物(B)溶于溶剂中，在阻聚剂及催化剂存在和惰性气体保护下，在温度0-70℃反应至酸酐对应红外吸收峰消失，再加入该终端为羟基的超支链化聚酯，于温度50-120℃下反应时间3-7小时，反应至酸值与理论值相差约小于10 mgKOH/g。如请求项2之方法，包括先将该不饱和封端化合物(D)和与其羟基等莫耳量的该饱和异氰酸酯(C)溶于溶剂中，在阻聚剂及催化剂存在和惰性气体保护下，在温度0-70℃下反应2-6小时，反应至异氰酸酯基值剩下原来的一半，再加入该终端为羟基的超支链化聚酯，在温度20-100℃下反应3-7小时，反应至异氰酸酯基对应之红外光吸收峰消失。如请求项3至6项中任一项之方法，其中该溶剂系选自甲苯、二氯甲烷、二氧六环、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、丁酮、二甲苯或四氢呋喃。如请求项1或2之方法，其中该异氰酸酯化的矽烷偶合剂系以端胺基矽烷偶合剂与异氰酸酯反应而制得。 |
