发明名称 不含自由基加成聚合物之极性与非极性烯烃线性共聚物的制备用组成物及方法
摘要 本发明揭示一种包含后过渡金属错合物、非极性烯烃、极性烯烃、和自由基清除剂的可聚合组成物,其中该可聚合组成物能够形成实质不含自由基加成聚合物的线性聚[(非极性烯烃)-(极性烯烃)]。本发明也揭示一种将非极性烯烃与极性烯烃共聚合之方法,其系在自由基清除剂的存在中以后过渡金属错合物催化而制成实质不含自由基加成聚合物的线性聚[(非极性烯烃)-(极性烯烃)]。
申请公布号 TWI378106 申请公布日期 2012.12.01
申请号 TW097105536 申请日期 2008.02.18
申请人 罗门哈斯公司 发明人 古德欧 布莱恩 利斯里;麦因托绪三世 莱斯特 霍尔;柯克 汤玛士 克利福兰
分类号 C08F210/02 主分类号 C08F210/02
代理机构 代理人 洪武雄 台北市中正区博爱路35号9楼;陈昭诚 台北市中正区博爱路35号9楼
主权项 一种可聚合组成物,其包括:包含有机金属错合物的催化组成物;非极性烯烃单体;极性烯烃单体;和自由基清除剂,其中该有机金属错合物包括与至少一配位基错合的金属中心,M,其中该至少一配位基具有根据式(VII)的结构@sIMGTIF!d10023.TIF@eIMG!其中R1至R14各独立地选自氢;卤素;及选自下列之取代基:C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C2-C20烯基、C2-C20炔基、芳基、芳基烷基、烷基芳基、苯基、联苯基、C1-C20羧酸根基、C1-C20烷氧基、C2-C20烯氧基、C2-C20炔氧基、芳氧基、C2-C20烷氧羰基、C1-C20烷硫基、C1-C20烷基磺醯基、C1-C20烷基亚磺醯基、矽烷基及彼等的衍生物;其中,R1、R5、R6及R10之至少一者为2,6-二甲氧基苯基;其中M系选自Ni和Pd;其中R15系-SO3;其中该自由基清除剂的含量为以该极性单体的重量为基准的至少1 ppm且不多于1,000 ppm;以及该自由基清除剂系选自:i.根据式I的非定域自由基:@sIMGTIF!d10024.TIF@eIMG!其中R23各独立地为具有4至7个碳原子的三级烷基;且其中X系选自CH和N;ii.根据式II的立体受阻N-氧基自由基:@sIMGTIF!d10025.TIF@eIMG!其中K系选自CH2和O;其中L系选自CH2、C=O、CHOH、CHOP(=O)(OH)2、CHOC(=O)R25(此处R25系选自C1-C20线性、支链或环状烷基)和CHR26(此处R26系聚合物链片段);且其中n=0或1;且其中每一R24独立地选自:C1-C20线性、支链或环状烷基;经取代C1-C20烷基;苯基;经取代苯基;和聚合物链片段;及彼等的组合。如申请专利范围第1项之可聚合组成物,其中该非极性烯烃单体系C2-C20非环状脂族烯烃;且该极性烯烃系丙烯酸酯单体。如申请专利范围第1项之可聚合组成物,其中该根据式I的结构之非定域自由基系选自:加尔万氧自由基(galvinoxyl),其中R23为第三丁基且X为CH;氮杂加尔万氧自由基(azagalvinoxyl),其中R23为第三丁基且X为N;及彼等的组合;且该根据式II的立体受阻N-氧基自由基系选自:2,2,6,6-四烷基-1-哌啶-N-氧基自由基;2,6-二烷基-2,6-二芳基-1-哌啶-N-氧基自由基;双(脂环族-N-氧基)二自由基;2,2,5,5-四烷基-1-吡咯啶-N-氧基自由基;2,5-二烷基-2,5-二芳基-1-吡咯啶-N-氧基自由基;二烷基氮氧化物;结合聚合物TEMPO;2,2,5,5-四甲基-3-@sIMGCHAR!d10032.TIF@eIMG!唑啶氧基自由基;全第三丁基N-氧基;TEMPO的金属错合物;及彼等的组合。如申请专利范围第1项之可聚合组成物,其中该根据式II的立体受阻N-氧基自由基系选自2,2,6,6-四甲基-1-哌啶-N-氧基自由基、4-酮基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶-N-氧基自由基、4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶-N-氧基自由基、4-膦醯氧基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶-N-氧基自由基;及彼等的组合。
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