发明名称 一种用于高碳烯烃歧化制α-烯烃的负载型铼催化剂的制备方法
摘要 一种用于高碳烯烃歧化为α-烯烃的改性三氧化二铝负载型铼催化剂,该催化剂的制备包括载体制备-活性铼固载化组合等技术,用于气液固三相催化体系。其特点在于采用共沉淀法制备的三氧化二铝为载体,使用浸渍法制得负载型铼催化剂。本发明的催化剂活性、选择性高,反应后催化剂与产物分离容易,催化剂可再生使用,性能稳定,适用于高碳数内烯烃或混合烯烃歧化为α-烯烃的生产工艺,具有良好的工业应用价值。
申请公布号 CN102794170A 申请公布日期 2012.11.28
申请号 CN201110137037.5 申请日期 2011.05.25
申请人 中国石油天然气股份有限公司 发明人 郑来昌;田志坚;王如文;徐云鹏;杨小辉
分类号 B01J23/36(2006.01)I;C07C6/04(2006.01)I;C07C11/02(2006.01)I 主分类号 B01J23/36(2006.01)I
代理机构 北京市中实友知识产权代理有限责任公司 11013 代理人 刘东晖
主权项 一种用于高碳烯烃歧化制α‑烯烃的负载型铼催化剂的制备方法,其特征在于用共沉淀法制备三氧化二铝载体,然后用浸渍法浸渍前体铼,经干燥处理后,即可得到用于高碳烯烃歧化的负载型铼催化剂,其具体制备步骤如下:(1)三氧化二铝载体的制备:将一定量硝酸铝和氨水溶液按摩尔比1∶1~10的比例边搅拌边缓慢滴加到一定量去离子水中,控制水温40~80℃,控制溶液pH值为7~10,得到氢氧化铝凝胶,将所得的氢氧化铝凝胶在室温下老化24小时,真空抽滤,滤饼用去离子水洗涤至中性,120℃干燥12小时,400~700℃焙烧4小时得到三氧化二铝载体粉。载体的成型采用压片成型或挤条成型,压片成型:将三氧化二铝载体粉放入模具中,在一定的压力下(5~30MPa)进行压片,将片状载体压碎过20~40目筛,在500℃通空气焙烧4小时后备用,挤条成型:将三氧化二铝载体粉和一定量的田菁粉混合均匀后,加入10wt%浓度的硝酸和水混捏和挤条制得,所得氧化铝条状载体在室温下放置晾干后,于500℃通空气焙烧4小时,破碎过筛、备用。(2)催化剂的制备是采用浸渍法固载活性铼:首先将三氧化二铝载体干燥,以尽量除去水分,然后按照负载铼量2‑20%(质量)配置铼盐或铼酸溶液,将烘干后的载体置于一定浓度的铼盐或铼酸溶液中,浸渍2小时,之后120℃烘干12小时,在500℃通空气焙烧4小时后制得。
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