用于制备负载的茂金属催化剂的方法和使用该催化剂制备聚烯烃的方法

摘要

本发明涉及一种用于制备负载的茂金属催化剂的方法，和一种使用所述负载的茂金属催化剂制备聚烯烃的方法，其中可以将根据本发明的用于制备负载的茂金属催化剂的方法的简单步骤制备的负载的茂金属催化剂应用于在低压或高压下聚合的聚烯烃的聚合；可以容易地控制制备的聚烯烃的分子量分布；以及存在如下效果：其催化剂活性显著高于现有的负载的茂金属催化剂，并且可以容易地控制分子量分布。

主权项

1.一种用于制备负载的茂金属催化剂的方法，其包括：i)通过使载体与助催化剂1反应制备负载有助催化剂的载体；ii)通过使茂金属化合物与所述负载有助催化剂的载体反应制备在载体上逐渐负载有助催化剂和茂金属化合物的催化剂前体；和iii)通过使所述催化剂前体与助催化剂2反应制备茂金属催化剂；其中，所述茂金属化合物为选自由下面化学式1至化学式3表示的化合物中的一种或多种：[化学式1](C_pR¹_aR^m_b)(C_p′R²_a′Rⁿ_b′)_zMQ_k[化学式2][化学式3]在上述化学式1、2或3中，Cp和Cp'各自相同或不同，且选自环戊二烯基、茚基、4,5,6,7-四氢-1-茚基和芴基中的一种；R^m和Rⁿ相同或不同，且为氢基、碳数为1~20的烷基、碳数为3~23的环烷基、碳数为6~26的芳基、碳数为2~22的链烯基、碳数为7~27的烷基芳基、碳数为7~27的芳基烷基、碳数为8~28的芳基链烯基或碳数为1~20的烷基甲硅烷基；R¹和R²相同或不同，且为氢基或碳数为1~6的烃基；a、a'、b或b'分别为1~4的整数；M为元素周期表中4B族、5B族或6B族的过渡金属；Q为卤素原子或碳数为1~20的烷基、碳数为2~22的链烯基、碳数为6~26的芳基、碳数为7~27的烷基芳基、碳数为7~27的芳基烷基或碳数为1~20的亚烷基，k为2或3，z为0或1，并且当k为3时，z为0；B为选自碳数为1~4的烷基或含有硅、锗、磷、氮、硼或铝的烃基中的一种；在化学式3中，J为选自NR^s、O、PR^s和S中的一种基团，R^s为碳数为1~20的烷基或取代的烷基；位于R^m、Rⁿ、B或R^s上的氢基中的任意一个为由化学式4、5或6表示的化合物，[化学式4]在上述化学式4中，Z为氧原子或硫原子，且优选为氧原子；R和R'相同或不同，且为氢基、碳数为1~20的烷基、碳数为3~23的环烷基、碳数为6~26的芳基、碳数为2~22的链烯基、碳数为7~27的烷基芳基、碳数为7~27的芳基烷基、碳数为8~28的芳基链烯基，或者优选相同或不同，且为碳数为1~20的烷基；两个R'可以相互连接形成环；G为碳数为1~20的烷氧基、碳数为6~26的芳氧基、碳数为1~20的烷硫基、碳数为6~26的芳硫基、苯基或碳数为1~20的取代的苯基，或者优选为碳数为1~20的烷氧基，且可以与R'连接形成环；当Z为硫原子时，G应该为烷氧基或芳氧基；当G为烷硫基、芳硫基、苯基或取代的苯基时，Z应该为氧原子；[化学式5]在上述化学式5中，Z'为氧原子或硫原子，或者优选为氧原子，两个Z′中的至少一个为氧原子；R和R''相同或不同，且为碳数为1~20的烷基、碳数为3~23的环烷基、碳数为6~26的芳基、碳数为2~22的链烯基、碳数为7~27的烷基芳基、碳数为7~27的芳基烷基、碳数为8~28的芳基链烯基，或者优选相同或不同，且为碳数为1~20的烷基；两个R'可以相互连接形成环；R和R''，或者两个R''可以相互连接形成环；[化学式6]在上述化学式6中，Z″为氧原子、硫原子、氮原子、磷原子或砷原子，或者优选氧原子；R'''各自相同或不同，且为氢基、碳数为1~40的烷基、碳数为3~43的环烷基、碳数为6~46的芳基、碳数为2~42的链烯基、碳数为7~47的烷基芳基、碳数为7~47的芳基烷基或碳数为8~48的芳基链烯基，优选彼此相同或不同，且为碳数为1~40的烷基；R''″各自为氢基、碳数为1~40的烷基、碳数为6~46的芳基、碳数为2~42的链烯基、碳数为7~47的烷基芳基、碳数为1~40的烷基甲硅烷基、碳数为6~46的芳基甲硅烷基、苯基或碳数为6~46的取代的苯基，优选碳数为1~40的烷基；n为1或2，或优选为1，当Z″为氧或硫时，n为1；当Z″为氮、磷或砷时，n为2。