主权项 |
1.一种式(Ⅰ)所示(-)-黄皮酰胺类化合物的制备方法,包括如下步骤:(1)在氧化剂和催化剂存在的条件下,式(Ⅱ)所示反式肉桂酸酯进行不对称环氧化反应得到式(Ⅲ)所示(2S,3R)-环氧肉桂酸酯;所述催化剂为式(Ⅳ)所示果糖衍生手性酮或式(Ⅴ)所示果糖衍生手性酮的水合物;<img file="FDA00001966496000011.GIF" wi="1798" he="353" />其中,R<sup>1</sup>和R<sup>2</sup>均选自苯基、邻甲氧基苯基、间甲氧基苯基、对甲氧基苯基、邻甲基苯基、对甲基苯基、对氟苯基、对氯苯基、对溴苯基、邻氟苯基、邻氯苯基、邻溴苯基、3,4,5-三甲氧基苯基、对硝基苯基和α-萘基中任一种;R<sup>3</sup>选自氢、甲基、苄基、对甲氧基苄基和羟甲基中任一种;R<sup>4</sup>选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环己基和苄基中任一种;Ac为乙酰基;(2)在碱性化合物存在的条件下,式(Ⅲ)所示(2S,3R)-环氧肉桂酸酯与式(Ⅵ)所示化合物进行酯交换反应得到式(Ⅶ)所示化合物;<img file="FDA00001966496000012.GIF" wi="940" he="260" />其中,R<sup>1</sup>、R<sup>2</sup>和R<sup>3</sup>的定义同式(I);(3)在三氯化钌和所述氧化剂存在的条件下,式(Ⅶ)所示化合物进行氧化反应得到式(Ⅷ)所示化合物;<img file="FDA00001966496000013.GIF" wi="414" he="240" />其中,R<sup>1</sup>、R<sup>2</sup>和R<sup>3</sup>的定义同式(I);(4)在碱性化合物存在的条件下,式(Ⅷ)所示化合物进行环合反应得到式(Ⅸ)所示(-)-黄皮酰胺酮化合物;<img file="FDA00001966496000014.GIF" wi="293" he="330" />其中,R<sup>1</sup>、R<sup>2</sup>和R<sup>3</sup>的定义同式(I);(5)式(Ⅸ)所示(-)-黄皮酰胺酮化合物进行还原反应即得所述式(Ⅰ)所示(-)-黄皮酰胺类化合物。 |