| 主权项 |
一种制造三环酮(k)之方法，其系以下式所代表之制造用于合成喜树硷类之三环酮(k)之方法@sIMGTIF!d10012.TIF@eIMG!(式中，Me是代表甲基，Pr是代表丙基，t-Bu是代表三级丁基)，其特征为具备下述步骤：(1)将2-甲氧基-6-(三甲基矽烷基)吡啶(化合物(a))、以下式(I)@sIMGTIF!d10013.TIF@eIMG!(式中，R及R’系分别独立地代表碳原子数为1或2之烷基，n是1~3之整数)所代表之化合物、及锂化试药加以混合，接着混合碘化试药，以制得化合物(b)之步骤。如申请专利范围第1项所述之制造三环酮(k)之方法，其中又包括：(2)在溶剂中混合至少一种选自氯化钯(II)、醋酸钯(II)、钯碳、氢氧化钯碳、双(乙腈)二氯化钯(II)、双(苯腈)二氯化钯(II)、及双(二苯亚甲基丙酮)钯(0)中之钯触媒；3-(2-丁烯氧基甲基)-4-碘-2-甲氧基-6-(三甲基矽烷基)吡啶(化合物(c))；硷；及四级铵盐，并予以搅拌以制得4-乙基-8-甲氧基-6-三甲基矽烷基-1H-哌喃基〔3,4-c〕吡啶(化合物(d))之步骤。如申请专利范围第1或2项所述之制造三环酮(k)之方法，其中在第(1)项所述之步骤中，以式(I)所代表之化合物系使用同式中之n为2之化合物。如申请专利范围第1或2项所述之制造三环酮(k)之方法，其中在第(1)项步骤中，锂化试药为正丁基锂。如申请专利范围第3项所述之制造三环酮(k)之方法，其中在第(1)项步骤中，锂化试药为正丁基锂。如申请专利范围第2项所述之制造三环酮(k)之方法，其中在第(2)项步骤中，溶剂为含水溶剂。如申请专利范围第2项所述之制造三环酮(k)之方法，其中在第(2)项步骤中，溶剂为腈系有机溶剂及水之混合溶剂。如申请专利范围第2项所述之制造三环酮(k)之方法，其中在第(2)项步骤中，溶剂为醚系有机溶剂、腈系有机溶剂及水之混合溶剂。一种喜树硷类之合成方法，其系包括将藉由如申请专利范围第1或2项所述方法制得之三环酮(k)与2’-胺基-5’-羟基丙醯苯进行反应之步骤。一种制造经甲醯基化的甲氧基吡啶衍生物之方法，该衍生物系甲氧基吡啶衍生物与以下式(I)所代表之化合物(烷氧基烷基甲醯胺)反应所获得：@sIMGTIF!d10014.TIF@eIMG!(式中，R及R’系分别独立地代表碳原子数为1或2之烷基，n是1~3之整数)，该甲氧基吡啶衍生物，系如申请专利范围第1项所述之2-甲氧基-6-(三甲基矽烷基)吡啶(化合物(a))、2-甲氧基吡啶、2-氯-6-甲氧基吡啶、2-烷基-6-甲氧基吡啶、2-甲氧基-5-(三甲基矽烷基)吡啶、5-氯-2-甲氧基吡啶、或是5-烷基-2-甲氧基吡啶，其中烷基系指碳原子数为1~5之低级烷基。如申请专利范围第10项所述之制造经甲醯基化的甲氧基吡啶衍生物之方法，其中以式(I)所代表之化合物系使用同式中之n为2之化合物。如申请专利范围第10或11项所述之制造经甲醯基化的甲氧基吡啶衍生物之方法，其系在正丁基锂之存在下进行。一种制造经甲醯基化的甲氧基吡啶衍生物之方法，其系制造以式(II)所代表之化合物之方法@sIMGTIF!d10015.TIF@eIMG!(式中，R系卤素、氢原子、或三甲基矽烷基，R’系卤素、烷基、三甲基矽烷基、或硫烷基)，藉由以亲电子剂取代如申请专利范围第10或11项的制造方法所导入的甲醯基之邻位而成。一种制造经甲醯基化的甲氧基吡啶衍生物之方法，其系制造以式(II)所代表之化合物之方法@sIMGTIF!d10016.TIF@eIMG!(式中，R系卤素、氢原子、或三甲基矽烷基，R’系卤素、烷基、三甲基矽烷基、或硫烷基)，藉由以亲电子剂取代如申请专利范围第12项的制造方法所导入的甲醯基之邻位而成。一种烷氧基烷基甲醯胺，其系以下式(I)所代表之化合物：@sIMGTIF!d10017.TIF@eIMG!(式中，R及R’系分别独立地代表碳原子数为1或2之烷基，n是1~3之整数；但是n为1且R及R’皆为甲基者除外，n为1且R为甲基、R’为乙基者除外，及n为2且R及R’皆为乙基者除外)。 |
