发明名称 橡胶和弹性体的烯烃易位改性方法
摘要 本发明涉及一种橡胶和弹性体的烯烃易位改性方法,将含有双键的橡胶、含有双键的弹性体作为反应物,在催化剂的作用下发生烯烃易位反应,得到改性后的橡胶和弹性体材料;其中,所述含有双键的橡胶、含有双键的弹性体是选自杜仲胶、天然橡胶、顺丁橡胶、丁苯橡胶、氯丁橡胶、丁基橡胶、丁腈橡胶、异戊橡胶、三元乙丙胶、聚氨酯橡胶、ABS热塑弹性体或SBS热塑弹性体中的任意两种或两种以上的组合。本发明方法中所述催化剂是Ziegler-Natta催化剂和过渡金属卡宾配合物。本发明方法反应条件温和,催化剂用量少,实用性强,是改善现有大宗商品性能的一种简便有效的方法。
申请公布号 CN102321247B 申请公布日期 2012.10.31
申请号 CN201110128344.7 申请日期 2011.05.18
申请人 华东师范大学 发明人 谢美然;廖扬;杨丹;曾驰;丁亮
分类号 C08G81/00(2006.01)I;C08G81/02(2006.01)I 主分类号 C08G81/00(2006.01)I
代理机构 上海麦其知识产权代理事务所(普通合伙) 31257 代理人 董红曼
主权项 一种橡胶和弹性体的烯烃易位改性方法,其特征在于,所述方法将含有双键的橡胶、含有双键的弹性体作为反应物,在催化剂的作用下发生烯烃易位反应,得到改性后的橡胶和弹性体材料;其中,所述含有双键的橡胶、含有双键的弹性体是选自杜仲胶、天然橡胶、顺丁橡胶、丁苯橡胶、氯丁橡胶、丁基橡胶、丁腈橡胶、异戊橡胶、三元乙丙胶、聚氨酯橡胶、ABS热塑弹性体或SBS热塑弹性体中的任意两种或两种以上的组合;其中,所述含有双键的橡胶、含有双键的弹性体的任意两种或两种以上组合的质量分数比例为0.1‑0.9︰0.1‑0.9︰0‑0.8;反应温度10℃ ~ 150℃;反应时间0.25h ~ 48h;催化剂用量为反应物总双键数的10mol% ~ 0.001mol%;其中,所述催化剂是Ziegler‑Natta催化剂,其为WCl6/Bu4Sn、WOCl4/EtAlCl2、MoO3/SiO2、ReO7/Al2O3、WCl6/AlEt3、W(CO)6/Al2O3、TiCl4/AlEt3、RuCl3/H2O、Ru(H2O)6(OTs)2或W(CCMe3)(O‑t‑Bu)3;或,所述催化剂是过渡金属卡宾配合物,其为RuCl2(PCy3)2(=CHPh)、RuCl2(PCy3)(SIMes)(CHPh)、(邻‑异丙氧基苯亚甲基)‑(三环己基膦) 二氯化钌、(邻‑异丙氧基苯亚甲基)‑[1,3‑双(2,4,6‑三甲基苯基)‑2‑咪唑啉亚基]二氯化钌、Ta(CH2CMe3)3(=CHCMe3)、TaCp2(CH3)(=CH2)、Ta(=CH‑t‑Bu)(PMe3)(O‑t‑Bu)2、M(=CHCMe2Ph)(N‑Ar)(OR)2、钒卡宾催化剂、或RuCl2(PPh3)2(CH‑CH=CPh2);其中,M为钼和钨,R为t‑Bu或C(CF3)2CH3。
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