发明名称 用于丁腈橡胶复分解降解的方法
摘要 通过金属-卡宾络合催化剂与专门的过渡金属添加剂的结合,可改善丁腈橡胶的复分解降解。
申请公布号 CN101372517B 申请公布日期 2012.10.10
申请号 CN200810210128.5 申请日期 2008.08.21
申请人 朗盛德国有限责任公司 发明人 维尔纳·奥布雷赫特;尤利娅·玛丽亚·米勒;奥斯卡·努肯
分类号 C08C19/08(2006.01)I;B01J31/22(2006.01)I 主分类号 C08C19/08(2006.01)I
代理机构 北京康信知识产权代理有限责任公司 11240 代理人 章社杲;李丙林
主权项 1.催化剂系统,包括:复分解催化剂,所述复分解催化剂选自由通式(A)、(B)、(C)、(D)、(F)、(G)、(H)以及(K)的催化剂组成的组:通式(A)的催化剂<img file="FSB00000867515200011.GIF" wi="1105" he="268" />其中M是锇或钌,X<sup>1</sup>和X<sup>2</sup>是相同或不同的两个配体,符号L表示相同或不同的配体,基团R是相同或不同的,各自为:氢;烷基;环烷基;烯基;炔基;芳基;羧酸酯基;烷氧基;烯氧基;炔氧基;芳氧基;烷氧羰基;烷基氨基;烷基硫基;芳基硫基;烷基磺酰基;或烷基亚磺酰基,其中在每一种情况中,这些基团可由一个或多个烷基、卤素、烷氧基、芳基或杂芳基基团取代,或作为替代,该两个基团R连同它们键合的共同碳原子进行桥键,以形成环状基团,该环状基团本身是脂肪或芳香基,可以被取代,且可含有一个或多个杂原子;通式(B)的催化剂<img file="FSB00000867515200021.GIF" wi="1052" he="611" />其中M是钌或锇,Y是氧(O)、硫(S)、一个N-R<sup>1</sup>基团或一个P-R<sup>1</sup>基团,X<sup>1</sup>和X<sup>2</sup>是相同或不同的配体,R<sup>1</sup>是一个烷基、环烷基、烯基、炔基、芳基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、芳氧基、烷氧羰基、烷基氨基、烷基硫基、芳基硫基、烷基磺酰基或烷基亚磺酰基的基团,该基团在每一种情况下可以任选被一个或多个烷基、卤素、烷氧基、芳基或杂芳基基团取代,R<sup>2</sup>、R<sup>3</sup>、R<sup>4</sup>和R<sup>5</sup>相同或不同,且各自为氢或有机或无机基团,R<sup>6</sup>是氢或烷基、烯基、炔基或芳基基团,以及L是与通式(A)的配体L具有相同含义的配体;通式(C)的催化剂<img file="FSB00000867515200022.GIF" wi="1131" he="363" />其中M为钌或锇,X<sup>1</sup>和X<sup>2</sup>相同或不同,且为阴离子配体,基团R′相同或不同,且为有机基团,Im为取代的或未取代的咪唑烷基团,以及An为阴离子;通式(D)的催化剂<img file="FSB00000867515200031.GIF" wi="1164" he="409" />其中M为钌或锇,R<sup>13</sup>和R<sup>14</sup>各自相互独立地为氢、C<sub>1</sub>-C<sub>20</sub>-烷基、C<sub>2</sub>-C<sub>20</sub>-烯基、C<sub>2</sub>-C<sub>20</sub>-炔基、C<sub>6</sub>-C<sub>24</sub>-芳基、C<sub>1</sub>-C<sub>20</sub>-羧酸酯基、C<sub>1</sub>-C<sub>20</sub>-烷氧基、C<sub>2</sub>-C<sub>20</sub>-烯氧基、C<sub>2</sub>-C<sub>20</sub>-炔氧基、C<sub>6</sub>-C<sub>24</sub>-芳氧基、C<sub>2</sub>-C<sub>20</sub>-烷氧羰基、C<sub>1</sub>-C<sub>20</sub>-烷基硫基、C<sub>1</sub>-C<sub>20</sub>-烷基磺酰基或C<sub>1</sub>-C<sub>20</sub>-烷基亚磺酰基,X<sup>3</sup>为阴离子配体,L<sup>2</sup>为不带电p-键配体,其是单环的或多环的,L<sup>3</sup>为选自由下列基团组成的组的配体:膦类,磺化的膦类,氟化的膦类,具有多达三个氨基烷基、铵基烷基、烷氧烷基、烷氧羰基烷基、烃基烷基、羟基烷基或酮烷基的官能化膦类,亚磷酸酯类,次亚膦酸酯,亚膦酸酯类,膦胺类,胂类,锑化氢类,醚类,胺类,酰胺类,亚胺类,亚砜类,硫醚类和吡啶类,Y<sup>-</sup>为非配位阴离子,以及n为0,1,2,3,4或5;通式(F)的催化剂<img file="FSB00000867515200041.GIF" wi="876" he="355" />其中M为钌或锇,X<sup>1</sup>和X<sup>2</sup>为相同或不同的阴离子配体,且与通式(A)和(B)中的X<sup>1</sup>和X<sup>2</sup>含义全部相同,符号L表示相同或不同的配体,其与通式(A)和(B)中的L含义全部相同,以及R<sup>19</sup>和R<sup>20</sup>相同或不同,且各自为氢或取代的或非取代的烷基;通式(G)、(H)或(K)的催化剂<img file="FSB00000867515200042.GIF" wi="1347" he="999" />其中M为锇或钌,X<sup>1</sup>和X<sup>2</sup>为相同或不同的两个配体,L为配体,Z<sup>1</sup>和Z<sup>2</sup>相同或不同,且为不带电的电子给体,R<sup>21</sup>和R<sup>22</sup>各自相互独立地为氢、烷基、环烷基、烯基、炔基、芳基、羧酸酯基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、芳氧基、烷氧羰基、烷基氨基、烷基硫基、烷基磺酰基或烷基亚磺酰基,其在每一种情况下任选由一个或多个选自烷基、卤素、烷氧基、芳基或杂芳基的基团所取代;还有通式(I)的一种化合物M(OZ)<sub>m</sub>    (I)其中M是钛、锆、铪、钒、铌、钽、铬、钼或钨,m是4、5或6,以及这些基团Z相同或不同,且各自为一个直链的、支链的、脂肪族的、环状的、杂环的或芳香族的基团,该基团具有1-32个碳原子,并且可另外具有1至15个杂原子,其中Z选自以下基团组成的组:直链或支链C<sub>1</sub>-C<sub>30</sub>-烷基;C<sub>3</sub>-C<sub>20</sub>-环烷基;C<sub>2</sub>-C<sub>20</sub>-烯基;C<sub>2</sub>-C<sub>20</sub>-炔基;具有通式(-CHZ<sup>1</sup>-CHZ<sup>1</sup>-A<sup>2</sup>-)<sub>p</sub>-CH<sub>2</sub>-CH<sub>3</sub>的一个基团,其中,p为从1至10的整数,这些基团Z<sup>1</sup>相同或不同,并且各自为氢或甲基,并且A<sup>2</sup>为氧、硫或-NH、一个C<sub>6</sub>-C<sub>24</sub>-芳基、或具有至少1个杂原子的C<sub>4</sub>-C<sub>23</sub>-杂芳基的基团。
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