一种催化剂体系及其在有机合成中导入多氟苯基的应用

摘要

本发明公开了一种催化剂体系及其在有机合成中导入多氟苯基的应用。该催化剂体系由钯催化剂、膦配体和极性非质子溶剂组成。在所述催化剂体系存在的条件下，用多氟代芳香酸盐和亲电底物在80-280℃下反应，可生成取代的多氟联芳香类化合物；与双亲电底物两步反应可制备不对称多氟代三联芳香类化合物。与传统的导入多氟苯基的反应相比，该方法避免了对碱的依赖，对于那些对碱敏感的基团比如酮羰基等具有良好的兼容性；反应底物为固体，安全稳定，毒性低，便于操作；可以使用相对碘代芳烃价廉的溴代、氯代芳烃，而且还可以使用三氟甲磺酸苯酯；催化量小，催化效率高，分离容易；可以通过二卤代芳烃，合成不对成的多氟代三联苯；收率高，具有工业和合成价值。

主权项

1.一种用于催化式(II)所示的化合物和亲电底物脱羧偶联制备式(I)所示化合物的催化剂体系，由钯催化剂、膦配体和极性非质子溶剂组成；式(II)式(II)中，n为1、2、3、4或5；m为1，2，3，4或5，且m≥n；Q为Cl、CH₃、CF₃、NH₂或OCH₃；M为下述任意一种金属或铵：Ag，Li，Na，K，Cs，Mg，Ca，Ba和NH₄；式(I)式(I)中，n为1、2、3、4或5；m为1，2，3，4或5，且m≥n；Q为Cl、CH₃、CF₃、NH₂或OCH₃；Ar为芳香基或杂芳香基；FG为下述任意一种基团：H，R，OR，OTs，OTf，CN，NO₃，SR，COR和COOR；所述R代表烷基或苯基，所述OTs代表对甲苯磺酰氧基，所述OTf代表三氟甲磺酸根；所述亲电底物选自下述任意一种：氯代芳烃、溴代芳烃、碘代芳烃、取代的氯代芳烃、取代的溴代芳烃、取代的碘代芳烃、氯代杂芳烃、溴代杂芳烃、碘代杂芳烃和三氟甲磺酸芳酯；所述氯代芳烃、溴代芳烃、碘代芳烃、取代的氯代芳烃、取代的溴代芳烃和取代的碘代芳烃中的芳基为苯基或萘基；所述氯代杂芳烃、溴代杂芳烃和碘代杂芳烃中的杂芳基为吡啶基或噻吩基；所述取代的氯代芳烃、取代的溴代芳烃和取代的碘代芳烃中的取代基为下述任意一种基团：R，OR，OTs，OTf，CN，SR，COR和COOR；所述R代表烷基或苯基； 所述钯催化剂选自下述钯源中的至少一种：乙酸钯、氯化钯、二(乙腈)氯化钯、三氟乙酸钯、二(乙酰丙酮)钯、三(二亚苄基丙酮)二钯和二(二亚苄基丙酮)钯；所述膦配体选自下述至少一种：三苯基膦、三环己基膦、三(邻甲基苯基)膦、三叔丁基膦、2-二环己基膦-2，4，6-三异丙基联苯、2-双环己基膦-2′，6′-二甲氧基联苯、2-(二叔丁基膦)联苯、2-(二环己基膦)联苯和2-二环己基膦-2-(N，N-二甲基胺基)联苯；所述极性非质子溶剂选自下述溶剂中的至少一种：二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、四甲基脲、环丁砜、磷酸三甲酯、甲基丙基酮、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、三乙二醇二甲醚和二丙二醇二乙醚。