官能团化的联咪唑衍生物及其合成方法

摘要

本发明涉及官能化联咪唑衍生物及其合成方法，其为具体为一种式I所示的1，1’-双取代的联咪唑酰胺、联咪唑羧酸或联咪唑胺的衍生物，其中：n等于1或者2，X为酰胺基，羧基或者胺基。联咪唑酰胺的制备是以联咪唑为原料，N，N-二甲基甲酰胺作溶剂，在碱性条件下，与丙烯酰胺、氯乙酰胺发生迈克尔加成反应或者亲核取代反应得到；联咪唑羧酸的制备是以联咪唑腈类衍生物为原料，在在酸性条件下，通过发生水解反应得到，联咪唑胺是以联咪唑酰胺为原料，经霍夫曼降解得到，联咪唑衍生物还可以进一步烷基化修饰，通过咪唑环上亚胺的季铵化可得到官能团化的离子液体材料。由于引入了活性侧链基团，还可以进一步衍生化。

主权项

1.一种官能团化的联咪唑衍生物的合成方法，其特征在于官能团化的联咪唑衍生物为如下分子式：其中n等于1，X为-CONH₂或-COOH；n等于2，X为-COOH或-NH₂；n等于1、X为-CONH₂，其制备方法为：1份以摩尔为单位联咪唑的N，N-二甲基甲酰胺DMF悬浊液，加入1-1.5份的固体氢氧化钠或氢氧化钾或氢化钠，或者氢氧化钠水溶液，或者氢氧化钾水溶液，加热至80-100℃并搅拌30-60分钟，在15-20分钟内滴加1份2-卤代乙酰胺的DMF溶液，其为浓度0.2-0.5摩尔/100毫升，反应30-60分钟后，再加入1-1.5份的碱，搅拌反应30-60分钟后，再于15-20分钟内滴加1份2-卤代乙酰胺的DMF溶液，其浓度0.2-0.5摩尔/100毫升，滴加完毕后，反应保持80-100℃反应6-24个小时，冷却到室温，有浅黄色固体析出，此固体用乙醇重结晶两次得白色固体；n等于1，X为-COOH，其制备方法为：1份以摩尔为单位1，1’-二(氰基甲基)-2，2’-联咪唑加入到5-10份98wt％浓硫酸水溶液中，加热到95-100℃，回流10-15小时，冷却后，用氢氧化钠水溶液调节pH值到1-2，析出固体，过滤，用水洗涤，100-120℃真空干燥10-15小时；n等于2，X为-COOH，其制备方法为：1份以摩尔为单位1，1’-二(2-氰基乙基)-2，2’-联咪唑加入到5-10份98wt％浓硫酸水溶液中，加热到95-100℃，回流10-15小时，冷却后，用氢氧化钠水溶液调节pH值到4-5，蒸发浓缩至固体析出，冷却，过滤，用水洗涤，100-120℃真空干燥10-15小时；n等于2，X为-NH₂，其制备方法为：1份以摩尔为单位1，1’-二(2-酰胺基乙基)-2，2’-联咪唑分批加到由10-15份氢氧化钾与2-3份溴的水溶液中，在-15至-10度间搅拌反应1-2小时后，升温到70-100度之间反应3-10小时，加NaCl成饱和溶液，用乙醚抽提10-15天，抽去溶剂，得到产物。