通过热解氨基甲酸酯生产异氰酸酯的方法

摘要

本发明涉及一种通过热解也称作氨基甲酸的酯或氨酯的氨基甲酸酯而生产异氰酸酯的方法。氨基甲酸酯分解作为制备异氰酸酯的无光气方法变得日益重要。已提出用于在工业上实施氨基甲酸酯分解的各种装置，尤其是塔(EP0795543)、流化床反应器(EP555628和DE19907648)、降膜蒸发器或薄膜蒸发器(EP0092738)。氨基甲酸酯分解可以以液相或气相进行。热解氨基甲酸酯时的问题为形成大分子量副产物，所述副产物由于分解产物本身或与原料的进一步反应产生。所述副产物可导致在装置上的沉积，因此使连续操作受到限制，并导致产率损失。残留物尤其包含脲基甲酸酯和异氰脲酸酯。所述副产物由半氨酯(氨基甲酸半酯，即包含氨酯和异氰酸酯官能团的双官能化合物，双氨酯分解的中间体)本身反应而形成。为了防止所述问题，分解产物异氰酸酯和醇必须尽可能快地从氨基甲酸酯分解气体中分离。还已知在分解过程中逆反应和继续反应的问题由于在溶剂存在下实施氨基甲酸酯分解而得以减少，这是因为异氰酸酯和醇的逆反应(氨酯化)以及继续反应的反应速率取决于溶剂类型和溶剂的稀释。例如J.H.Saunders和K.C.Frisch：Polyurethanes，Chemistry and Technology，1962，第146页，表10给出了关于异氰酸酯与醇在不同溶剂存在下的反应性数据。

主权项

一种通过热分解氨基甲酸酯并蒸馏分离获自氨基甲酸酯分解且包含相应异氰酸酯和相应醇的反应混合物而制备异氰酸酯的方法，包括在惰性溶剂存在下在具有富集段(V)和汽提段(A)的塔(K)中蒸馏，其中将氨基甲酸酯(1)引入富集段(V)和汽提段(A)之间，并从塔(K)中以底部料流(2)的成分取出所述异氰酸酯并以顶部料流(3)的成分取出所述醇，其中将其沸点在氨基甲酸酯分解操作条件下处于所述异氰酸酯沸点与所述醇沸点之间的中沸物用作惰性溶剂并以外部回流(4)以液体形式以基于外部回流(4)的总重量为>95重量%的纯度供入富集段(V)上部区域中并以气态过热料流(5)在一个或多个点供入汽提段(A)中。