一种樟脑醌的合成方法

摘要

本发明是一种樟脑醌的合成方法。原料α-蒎烯与干燥的氯化氢气体在-5～35℃下反应5-10小时，所得反应液用10％NaHCO3溶液洗涤，除去过量的HCl，有机层经无水Na2SO4干燥，常压下蒸去溶剂后得到固体粗品2-氯莰烷，再经重结晶，得到中间体2-氯莰烷；2-氯莰烷经脱氯化氢后，得到冰片烯；以高锰酸钾作为氧化剂，氧化反应温度为-15～35℃，反应时间为3～24小时；反应液经离心除去副产物MnO2，溶液经蒸馏去除丙酮后，加入乙酸乙酯溶解，用蒸馏水洗涤去除高锰酸钾，有机层经无水Na2SO4干燥后，蒸去溶剂得到黄色晶体樟脑醌。优点：降低了樟脑醌的生产成本，拓宽了樟脑醌的应用范围，提高了生产安全性。

主权项

1.一种樟脑醌的合成方法，其特征是采用α-蒎烯为原料，与氯化氢气体加成、异构得到2-氯莰烷，再经过脱HCl得到冰片烯，冰片烯经中性高锰酸钾氧化得到樟脑醌；所述2-氯莰烷的制备工艺：在装有温度计、搅拌器、干燥管和氯化氢气体吸收装置的四口烧瓶中加入α-蒎烯和溶剂正己烷，用冰-盐浴冷却至体系温度在-5～0℃，与干燥的氯化氢气体在-5～35℃下反应5-10小时，至不再吸收HCl气体为止；氯化氢气体由NaCl与浓硫酸反应、再经无水CaCl₂干燥塔干燥而得，所得反应液用10％NaHCO₃溶液洗涤，除去过量的HCl，有机层经无水Na₂SO₄干燥，常压下蒸去溶剂，得到固体粗品2-氯莰烷，采用无水乙醇作为结晶用溶剂进行重结晶，粗品∶乙醇＝1∶8～10g/mL，得到中间体2-氯莰烷，熔点为129-131℃，沸点207-208℃；所述冰片烯的制备工艺：在装有温度计、搅拌器、回流冷凝器的四口烧瓶中加入2-氯莰烷、叔丁醇钾和溶剂二甲基甲酰胺，加热使反应体系温度升至100-120℃，并在此温度下反应3-4小时，反应物经冷却后，加水分解过量的叔丁醇钾，用沸程为30-60℃的石油醚萃取3次，合并萃取液并用水洗涤至中性，经无水Na₂SO₄干燥后蒸馏除去石油醚，得到白色晶体冰片烯，熔点为112℃；所述樟脑醌的合成工艺：将冰片烯、丙酮、水加入配有温度计、搅拌器的四口烧瓶中，冰浴冷却至0-5℃，分批加入氧化剂高锰酸钾，控制温度在0-5℃范围内，反应4-5小时，采用GC检测至无原料为止，反应液经离心除去生成的副产物MnO₂，溶液经蒸馏去除丙酮后，加入乙酸乙酯溶解蒸馏剩余物，用蒸馏水洗涤去除残余高锰酸钾，有机层经无水Na₂SO₄干燥后，蒸去溶剂得到黄色晶体樟脑醌。