α-二亚胺镍（Ⅱ）烯烃聚合催化剂及其制备和应用

摘要

本发明公开了一类新型的具有对称结构的后过渡金属α-二亚胺镍（Ⅱ）烯烃聚合催化剂。该催化剂是由具有对称希夫碱结构的α-二亚胺配体与后过渡金属镍(Ⅱ)的卤化物形成的二齿配合物。在助催化剂氯化二乙基铝（DEAC）的存在下，该镍的配合物催化剂催化乙烯聚合具有较高的活性，可达到107gPE/(molNi•h•Bar)，所得的聚乙烯具有较高的支化度可达114个支链/1000C。

主权项

1.一种α-二亚胺镍（Ⅱ）烯烃聚合催化剂的制备方法，包括以下工艺步骤：（1）苯基取代的苯胺类物质的制备：以PEG-400为溶剂，以醋酸钯为催化剂，在碳酸钾存在的条件下，苯硼酸与卤代芳烃以1:1.0~1:1.5的摩尔比混合，于20~100℃下反应10~48小时；反应完全后用乙醚萃取，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，硅胶柱层析分离得苯基取代的苯胺类物质；（2）具有对称希夫碱结构的α-二亚胺配体的制备：以无水甲醇为溶剂，以无水甲酸为催化剂，将苯基取代的苯胺类物质与苊醌以2:1~3:1的摩尔比混合，于40~60℃下回流反应12~48小时后，除去溶剂，析出固体沉淀，用甲醇洗涤，得粗产品，然后用乙醇溶剂重结晶，真空干燥得配体；（3）α-二亚胺镍（Ⅱ）催化剂的制备：在氮气保护下，以二氯甲烷为溶剂，将具有对称希夫碱结构的α-二亚胺配体与NiBr₂-DME以1:1~1:2的摩尔比混合，在室温下搅拌反应8~24小时后，过滤悬浮液，所得母液在真空下除去溶剂后，用乙醚洗涤，真空干燥，得到粉末状固体配合物；所述α-二亚胺镍（Ⅱ）烯烃聚合催化剂的结构如下：其中，R1、R2、R3为氢、C1~C5 烷基、苯基；所述卤代芳烃为4-溴-2-甲基苯胺，4-溴-2-乙基苯胺，2,6-二甲基-4-溴苯胺，2-甲基-4,6-二溴苯胺。