一种以负载氧化铌催化剂制备聚甲醛二甲醚的方法

摘要

一种以负载氧化铌催化剂制备聚甲醛二甲醚的方法，其特征在于：包括步骤：a)甲缩醛与三聚甲醛的的摩尔比为0.5～5；采用负载氧化铌为催化剂，催化剂用量为总反应物质量的0.1～5％；反应温度100～200℃，时间10min～48小时，反应压力0.1MPa～10MPa，催化反应制备聚甲醛二甲醚；b)精馏分离，首先分离出低沸点组分甲缩醛DMM，聚二甲醛二甲醚DMM2以及未反应的三聚甲醛，随后分离出聚甲醛二甲醛DMM3-8，釜底为少量高聚合度聚甲醛二甲醚DMMn，n＞8；c)将前一步分离出的甲缩醛，二甲醛二甲醚DMM2及未反应的三聚甲醛，加入少量新鲜三聚甲醛后继续反应；制备适合作柴油掺烧组分的聚甲醛二甲醚DMM3-8，从而提高原料的利用率。

主权项

一种以负载氧化铌催化剂制备聚甲醛二甲醚的方法，其特征在于：a)在50℃下，将预先用蒸馏水洗涤三次并在120℃干燥处理的7.1g铌酸溶解于质量浓度为20％的200mL的草酸溶液中，得到0.20mol/L的草酸铌溶液，随后加入320g的φ1.6～2.0mm的活性氧化铝球趁热进行等体积浸渍；室温下放置24小时，120℃干燥24小时，在空气气氛下于550℃焙烧5小时，得到氧化铌负载量为1.6％的催化剂；b)在2L高压釜内加入步骤a所得催化剂10g，依次加入580g甲缩醛和420g三聚甲醛，充氮气至压力为3MPa，在180℃，转速为90rpm搅拌下反应1hr制备聚甲醛二甲醚；c)步骤b所得产物进行热过滤，取850g滤液通过常减压精馏进行分离，且精馏前先加入1.0g氢氧化钠以稳定聚甲醛二甲醚，防止其在减压精馏过程中分解；首先在常压下精馏，收集40～110℃的塔顶产物，包括甲缩醛、聚二甲醛二甲醚(DMM2)以及未反应的三聚甲醛的低沸点产物共计551g；然后进行减压精馏，在0.01MPa～0.001MPa以及40～180℃下收集塔顶产物245g，为DMM3‑8；塔釜产物为聚合度n大于8的DMMn。