发明名称 联芳基化合物及其制备方法
摘要 本发明涉及联芳基化合物及其制备方法。具体地涉及一种分子内芳基羧酸或羧酸酯与芳基溴代物偶联的方法。本发明在较温和的条件下(70~120℃)实现分子内的脱羧或者脱酯与芳基溴化物偶联的反应,形成多种不同结构的联芳基化合物。
申请公布号 CN102633582A 申请公布日期 2012.08.15
申请号 CN201210081550.1 申请日期 2012.03.14
申请人 上海交通大学 发明人 沈增明;倪振杰;莫松;王静;主亚敏
分类号 C07B37/10(2006.01)I;C07D311/80(2006.01)I;C07D311/78(2006.01)I;C07D307/91(2006.01)I;C07D221/12(2006.01)I;C07D209/86(2006.01)I;C07D487/04(2006.01)I 主分类号 C07B37/10(2006.01)I
代理机构 上海一平知识产权代理有限公司 31266 代理人 祝莲君;雷芳
主权项 1.一种联芳基的化合物制备方法,包括步骤:在惰性溶剂中,存在催化剂和碱性条件下,将下式I所示的化合物作为反应底物,进行发生分子内偶联反应,<img file="FSA00000690346900011.GIF" wi="719" he="320" />式中,X为氯或溴;R<sup>1</sup>是位于苯环的上的取代基,数量为1-4个,各R<sup>1</sup>为无或分别选自C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤素、硝基;R<sup>2</sup>是位于苯环的上的取代基,数量为1-4个,各R<sup>1</sup>为无或分别选自:C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤素、硝基;R<sup>3</sup>选自氢、C1-C6烷基、苯基,金属,NH<sub>4</sub>;B为无或选自下组的连接基团:-CZ<sub>2</sub>-、-CZ<sub>2</sub>CZ<sub>2</sub>-、-CZ<sub>2</sub>CO-、-COCZ<sub>2</sub>-或-CO-,其中Z为H、C1-C6烷基或卤素;A为-O-或-NR<sup>4</sup>-,其中R<sup>4</sup>为C1-C4烷基、C1-C4羧基或C2-C4酰基;或者,A与相邻的苯基形成式V基团,其中R<sup>1</sup>和R<sup>3</sup>的定义如上所述;<img file="FSA00000690346900012.GIF" wi="565" he="174" />并且上述的各种C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、苯基、C1-C4羧基和C2-C4酰基均包括未取代的形式或可具有选自下组的一个或多个取代基:C1-C3烷基、羟基、卤素、硝基、氨基;从而形成式II所示的联芳基化合物:<img file="FSA00000690346900013.GIF" wi="628" he="275" />式中,R<sup>1</sup>、R<sup>2</sup>、A和B的定义如上所述,其中,当式I化合物中基团A与相邻的苯基形成式V基团时,式II化合物为式IIa化合物:<img file="FSA00000690346900021.GIF" wi="833" he="217" />
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