含聚丁二烯光致变色弹性体的合成方法

摘要

本发明属于有机/聚合物材料的合成方法，具体涉及含聚丁二烯光致变色弹性体的合成方法。本发明是利用两种方法制备含聚丁二烯的光致变色弹性体材料。一种方法是采用丁基锂为引发剂在一定的温度下聚合丁二烯，反应一定时间后加入光致变色单体，使光致变色单体聚合在聚丁二烯两端制备三嵌段的弹性体聚合物。另一种方法是利用原子转移自由基聚合方法制备含聚丁二烯的三嵌段聚合物弹性体，这一方法的优点是聚合物的分子量分散度低。通过条件控制，使产物中光致变色单体的含量在30-50％之间，以保证最终制得的嵌段聚合物具有弹性体的性质。本发明填补了目前国内外关于含聚丁二烯光致变色弹性体研究的空白，能够为光致变色材料带来新的应用前景。

主权项

1.利用原子转移自由基聚合方法制备含聚丁二烯结构光致变色弹性体的方法，其特征是：利用原子转移自由基聚合方法，以酯化后的端羟基聚丁二烯为大引发剂制备光致变色弹性体，其中：1)聚丁二烯端羟基的酯化：在氮气保护和冰水浴中，向含有搅拌子的反应瓶中，加入5～8g端羟基聚丁二烯，加入30～50mL二氯甲烷，然后再加入1.0～1.5倍于聚丁二烯中端羟基摩尔数的三乙胺，恒温搅拌30～60分钟，将1.0～1.5倍于聚丁二烯中端羟基摩尔数的2-溴-2-甲基-丙烯酰溴的8～15mL二氯甲烷/四氢呋喃溶液滴加到上述反应混合物中，滴加完后反应物的温度逐渐上升至室温并在室温下继续反应20～60小时。然后在旋转蒸发仪上蒸出二氯甲烷，用少量四氢呋喃溶解剩余物，在正己烷中沉降三次。得到粘稠状产物，产率在88～95％之间，以及2)在15mL圆底烧瓶中依次加入0.8～1.2g酯化后的端羟基聚丁二烯、0.2～0.4g一种单体、与聚丁二烯中端基酯1～10.0倍摩尔量的溴化铜和溴化亚铜和3mL四氢呋喃，搅拌均匀后加入1.0～10.0倍聚丁二烯中端基酯物质量的PMDETA，然后在液氮冷却下抽真空，在室温下溶解并通人氩气，再抽真空，这样重复操作三次，最后密封反应瓶，在60～100℃下反应16～40小时，反应物溶液经过三氧化二铝柱过滤，然后在甲醇中沉降三次得硬度很低的固态产物，产率在85～95％之间，其中单体结构式分别为：R＝H，NO₂，OCH₃n＝2，4，6。