由乙酰丙酸加氢制备γ-戊内酯的方法

摘要

本发明公开了一种由乙酰丙酸加氢制备γ-戊内酯的方法，采用骨架铜作为催化剂，作为催化剂前驱物的铜铝合金中含有第VIII族过渡金属，用以提高骨架铜催化剂的活性和选择性，铜铝合金经无机碱水溶液抽提活化即可得到骨架铜催化剂，既具有加氢的功能又有分子内酯化闭环的功能，乙酰丙酸液相加氢体系中需加入适量骨架铜催化剂、助剂和溶剂，催化剂可以连续套用。本发明具有催化剂成本低，工艺简单，易于操作，产品收率高的优点。

主权项

一种由乙酰丙酸加氢制备γ‑戊内酯的方法，采用骨架铜作为催化剂，催化剂前驱物铜铝合金中含有第VIII族过渡金属，用以提高骨架铜催化剂的活性和选择性，铜铝合金经无机碱水溶液抽提活化即可得到骨架铜催化剂，既具有加氢的功能又有分子内酯化闭环的功能，乙酰丙酸液相加氢体系中还需加入助剂和溶剂，具体按下述步骤实现：(1)铜铝合金活化、洗涤：铜铝合金的质量百分组成为金属铝40‑55％、金属铜40‑55％和第VIII族过渡金属0.1‑10％，第VIII族过渡金属为铁、钴、镍中的一种或几种；用无机碱水溶液抽提合金中的金属铝，无机碱用量为铜铝合金粉重量的0.5‑3.0倍；配制成质量浓度为1％‑40％的无机碱水溶液，抽提温度为40‑100℃，抽提时间为0.5‑3小时；无机碱选自NaOH、KOH或Na2CO3；抽提后的骨架铜用40‑80℃的除氧去离子水洗涤至pH为7‑10，将所得的骨架铜保存在去离子水或无水乙醇或者0.1mol/L的NaOH溶液中；(纯净碱的量)(2)乙酰丙酸液相加氢反应：将按上述步骤抽提活化好的骨架铜催化剂，用于乙酰丙酸液相加氢制备γ‑戊内酯，骨架铜催化剂用量占乙酰丙酸的5‑20％；助剂选自NaOH、KOH或Na2CO3，助剂的用量占乙酰丙酸的0.05‑0.8％，以上均为质量百分数；溶剂选自二氧六环或甲醇或乙醇，溶剂与乙酰丙酸的体积比为9∶1‑1∶1；加氢反应温度为100‑200℃，氢气压力1.0‑8.0MPa；(3)反应产物的分离：将上述反应得到的液相产物经常压蒸馏分离溶剂，再经减压蒸馏即可得到纯度99％以上的γ‑戊内酯产品。