一种合成联硼酸频哪醇酯的方法

摘要

本发明中涉及一种合成联硼酸频哪醇酯的方法，分别选用已经在市场上商业化的三氯化硼、二甲胺和频哪醇为起始原料，通过两步取代，偶联，成酯合成，各步产品均以溶液连投到下一步，简化操作，减少损失。所述合成方法采用的原料均廉价易得，化学反应条件温和，转化率，收率和纯度均很高。本发明的合成方法至被放大至近百公斤级，为大规模生产联硼酸频哪醇酯提供了切实可行的合成方法。

主权项

一种合成联硼酸频哪醇酯的方法，其特征在于具体步骤如下：(1)三氨基取代：向反应器中加入主原料二甲胺的烃类溶液，于‑20～0℃滴加三氯化硼的烃类溶液，滴毕，体系升温至5～25℃，保温至NMR检测反应结束；反应毕，向体系中加入烃类溶剂，搅拌，离心，所得滤液为三(二甲基氨基)硼烷的烃类溶液，待投下一步；溶解主原料二甲胺的烃类溶剂的用量为每克主原料二甲胺2～14mL，溶解三氯化硼的烃类溶剂的用量为每克主原料二甲胺1～7mL，主原料二甲胺和三氯化硼的摩尔比为1.0∶0.17～0.3eq，反应结束后加入的烃类溶剂的用量为每克主原料二甲胺1～5mL；(2)二氨基取代：向反应器中加入步骤(1)制得的三(二甲基氨基)硼烷的烃类溶液，于‑20～0℃滴加三氯化硼的烃类溶液，滴毕，体系升温至5～25℃，保温至NMR检测反应结束；反应毕，体系过硅藻土，所得滤液为二(二甲基氨基)氯硼烷的烃类溶液，待投下一步；溶解三氯化硼的烃类溶剂的用量为每克主原料二(二甲基氨基)氯硼烷1～9mL，主原料二(二甲基氨基)氯硼烷和三氯化硼的摩尔比为1.0∶0.5～1.0eq；主原料二(二甲基氨基)氯硼烷与硅藻土的重量比为1∶0.1～1；(3)偶联：向反应器中加入烃类溶剂、金属钠，搅拌回流至金属钠完全融化，于85～105℃滴加上述步骤(2)制得的二(二甲基氨基)氯硼烷的烃类溶液，滴毕，保持温度不变至NMR检测反应结束；反应毕，体系降温至20～40℃，过滤，滤液浓缩至无馏分得四(二甲 基氨基)‑二硼烷；烃类溶剂的用量为每克主原料二(二甲基氨基)氯硼烷1～10mL，主原料二(二甲基氨基)氯硼烷和金属钠的摩尔比为1.0∶1.0～3.0eq；(4)酯化：向反应器中依次加入烃类溶剂、上述步骤(3)所得的四(二甲基氨基)‑二硼烷，于10～30℃滴加频哪醇，滴毕，体系升温至85～105℃，保持温度不变至NMR检测反应结束；反应毕，体系降温至15～25℃，加水和烃类溶剂萃取，分液，所得有机相经饱和食盐水洗涤，干燥，过滤后浓缩至无馏分得到硼酸频哪醇酯；反应的烃类溶剂的用量为每克主原料四(二甲基氨基)‑二硼烷1～10mL，主原料四(二甲基氨基)‑二硼烷与频哪醇的摩尔比为1.0∶1.5～3.0eq，水的用量为每克主原料四(二甲基氨基)‑二硼烷1～10ml，萃取的烃类溶剂的用量为每克主原料四(二甲基氨基)‑二硼烷1～10mL，饱和食盐水的用量为每克主原料四(二甲基氨基)‑二硼烷1～10mL)。