一种合成E-α-乙炔基-α,β-不饱和羧酸甲酯的方法

摘要

本发明涉及一种高立体选择性地合成E-α-乙炔基-α，β-不饱和羧酸甲酯的方法，在55℃下2-甲氧羰基-2，3-联烯醇与草酰氯在二氯甲烷溶液中反应得中间体；然后冷至室温，所得中间体再与三乙胺发生反应，获得E-α-乙炔基-α，β-不饱和羧酸甲酯，本发明操作简单，原料和试剂易得，反应具有高度的立体选择性，产物易分离纯化，适用于合成E-α-乙炔基-α，β-不饱和羧酸甲酯类化合物。

主权项

1.一种合成E-α-乙炔基-α，β-不饱和羧酸甲酯的方法，其特征是2-甲氧羰基-2，3-联烯醇与草酰氯在二氯甲烷溶液中反应生成中间体，中间体再与三乙胺发生反应，获得E-α-乙炔基-α，β-不饱和羧酸甲酯，反应式如下：R＝烷基或芳基，其中烷基为C_nH_2n+1，式中n＝2-5；芳基为苯基；其步骤是：(1)在室温下，将草酰氯加入到2-甲氧羰基-2，3-联烯醇的二氯甲烷溶液中，然后在55℃加热回流搅拌反应2～9小时后，生成中间体；(2)在步骤(1)反应完全后，冷到室温，慢慢在上述反应混合物中，滴加三乙胺的二氯甲烷溶液，加毕在室温下继续搅拌反应3.5～10.5小时，乙醚稀释，加水，水层用乙醚萃取，合并乙醚层，饱和食盐水洗，用无水硫酸钠干燥；(3)过滤，浓缩，快速柱层析，获得E-α-乙炔基-α，β-不饱和羧酸甲酯。