发明名称 一种超分子金属有机骨架化合物材料
摘要 本发明涉及一种超分子金属有机骨架化合物及其合成方法,属无机材料、配位化学和超分子科学技术领域。化合物结构式为[Cu2(THFTCA)(phen)(H2O)3·EtOH·3H2O]n。室温下将氢氧化钠和2,3,4,5-四氢呋喃四甲酸溶解在水中,1,10-邻菲啰啉和二价铜盐分别溶解在乙醇和水中,然后依次将三种溶液对加;升温至80℃反应1小时后过滤,过滤所得固体用乙醇和水混合液洗涤;自然晾干后的固体产物即为超分子金属有机骨架化合物。将该化合物在105℃左右处理5小时,除去骨架中的客体分子,得到的固体为金属有机骨架微孔材料。该材料在气体吸附存储,水和乙醇传感器敏感材料方面具有很好的应用前景。
申请公布号 CN102030767B 申请公布日期 2012.07.25
申请号 CN200910179616.9 申请日期 2009.10.06
申请人 中国计量学院 发明人 柴文祥;宋莉;舒康颖;秦来顺;史宏声;黄岳祥
分类号 C07F1/08(2006.01)I;B01J20/22(2006.01)I 主分类号 C07F1/08(2006.01)I
代理机构 代理人
主权项 1.一种超分子金属有机骨架化合物,其特征在于:化合物的结构式为[Cu<sub>2</sub>(THFTCA)(phen)(H<sub>2</sub>O)<sub>3</sub>·EtOH·3H<sub>2</sub>O]<sub>n</sub>,属于单斜晶系,P2<sub>1</sub>/n(No.14)空间群,晶胞参数<img file="FSB00000783199500011.GIF" wi="1257" he="65" />β=91.01(3)°,<img file="FSB00000783199500012.GIF" wi="80" he="43" /><img file="FSB00000783199500013.GIF" wi="312" he="67" />Z=4,D<sub>c</sub>=1.774g/cm<sup>3</sup>,化合物颜色为蓝色;是由九齿配位体2,3,4,5-四氢呋喃四甲酸根(THFTCA<sup>4-</sup>)、芳香性端基配体1,10-邻菲啰啉(phen)和Cu<sup>2+</sup>离子构筑成的三维超分子金属有机骨架化合物,骨架孔道中填充着客体分子H<sub>2</sub>O和CH<sub>3</sub>CH<sub>2</sub>OH;其中存在两种铜原子,分别处于八面体型的六配位和四方锥型的五配位环境;而通过THFTCA这个多羧酸配体的桥接作用,两种铜原子被连结成为了二维的层状金属-有机聚合物分子,双齿螯合的1,10-phen作为一种悬挂配体阻止了羧酸基团和金属原子之间的进一步聚合;分子层沿着晶胞b轴方向堆积时,层与层之间受到其各自层内phen配体间强烈的π-π堆积作用影响,最终形成了稳固的三维超分子金属有机微孔骨架;骨架中THFTCA的四个羧基完全去质子化,从而与两个二价铜离子达到电荷平衡;该化合物结构上一个比较显著的特点是,沿着a轴方向有着一维棱柱型超分子孔道阵列,孔径为0.5×1.0nm,而大量的客体水分子和乙醇分子则被储存在该主体孔道中。
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