手性联萘二苯基磷功能化的介孔材料及其制备和应用

摘要

本发明涉及一种制备手性联萘二苯基磷功能化介孔材料的方法。该材料以非离子型共聚物P123为结构导向剂，醇为共溶剂，氯化钠和氟化铵为添加剂，在弱酸性条件下以有机硅氧烷(R)-5，5-二(3-乙氧基硅基丙基-1-亚脲基)-联萘二苯基氧磷和正硅酸甲酯作为硅源通过共缩聚方法合成。经过六甲基硅胺烷处理和三氯硅烷的还原，即可得到手性联萘二苯基磷功能化杂化介孔材料。该材料与金属钌结合以后是不对称氢化的有效催化剂，在酮类底物不对称氢化的反应中具高的催化活性和手性选择性(92～99％ee)，并可以进行多次的循环使用。

主权项

一种手性联萘二苯基磷功能化的介孔材料的制备方法，其特征在于：主要操作步骤如下，a)将非离子表面活性剂1g P123溶解于20‑50g、0.005‑0.5mol/L盐酸水溶液中，其中添加水解聚合催化剂NH4F至终浓度0.001～0.01mol/L和无机盐NaCl至终浓度0～1.5mol/L；且NaCl加入量不能为零；b)将2.5～1.0g正硅酸甲酯和0～3.0g（R)‑5，5’‑二(3‑三乙氧基‑硅基丙基‑1‑亚脲基)‑联萘二苯氧磷有机硅酯溶解在0‑5g乙醇中然后加入到步骤a)得到的溶液中，搅拌，然后晶化，过滤，乙醇萃取除去模板剂，干燥；且乙醇的量不能为零；c)将步骤b)干燥后的产物于含有质量浓度0‑15％六甲基硅胺烷的正己烷溶液中回流以除去材料表面的硅羟基；且六甲基硅胺烷的量不能为零；d)将步骤c)所得产物于甲苯溶液中以三苯基硅烷或三氯硅烷或其混合液还原即可得到产品；所述联萘二苯氧磷为2，2′‑双二苯氧磷基‑1，1′‑联萘，联萘二苯基磷为2，2′‑双二苯磷基‑1，1′‑联萘。