一种草铵膦的制备方法

摘要

本发明涉及一种除草剂草铵膦的新制备方法，所述方法是以甲基膦酸酯衍生物类化合物(II)与碳酸铵及氰化物为原料，先经Bucherer-Bergs环合反应制得得式(III)所示的化合物，再经水解制得式(I)所示的草铵膦化合物；本发明以半缩醛或者缩醛为原料，经过Bucherer-Bergs反应环合得到海因衍生物，收率高、易检测、条件温和；海因环水解后产物纯度高，无需多次重结晶去除铵盐。

主权项

1.一种制备式(I)所示的草铵膦化合物的方法，所述的方法包括如下步骤：(1)以式(II)的所示的甲基膦酸酯衍生物类化合物与碳酸铵及氰化物MCN为原料，以醇，水，或者水与醇、醚或酮的混合液为溶剂，在氮气保护条件下，于0～100℃下进行Bucherer-Bergs环合反应，制得式(III)所示的化合物；所述氰化物与甲基膦酸酯类衍生物的摩尔比为1.0～5.0∶1，所述碳酸铵与甲基膦酸酯类衍生物的摩尔比为1.0～10.0∶1；其中式(II)、式(III)中，R₁、R₂、R₃各自独立为H、C1～C8的酰基、未经取代或经取代的C1～C8烷基、未经取代或经取代的苄基或苯基，所述的经取代的C1～C8烷基或经取代的苄基或苯基中的取代基各自独立为卤素、硝基、磺酰基或氰基；所述的氰化物MCN中的M为Na、K或H；(2)将步骤(1)制得的式(III)所示的化合物与碱在水中加热回流反应20～30h，反应结束后加入酸调节pH为5～6，过滤，滤液旋蒸脱溶后用氨水调节pH＝12，浓缩后加入甲醇重结晶得式(I)所示的草铵膦化合物；所述碱为Ba(OH)₂、NaOH、KOH或Ca(OH)₂；