发明名称 用铱-钳形配体络合物催化剂制备γ-戊内酯的方法
摘要 本发明涉及一种用铱-钳形配体络合物催化剂制备γ-戊内酯的方法。具体是用铱-钳形配体络合物催化剂催化乙酰丙酸加氢还原和内酯化制备γ-戊内酯的方法。其特征在于:以1~5MPa氢气为还原剂,在50~100℃温度条件下,在乙酰丙酸物质的量的0.001~0.1mol%的铱催化剂作用下催化乙酰丙酸加氢还原和内酯化制备γ-戊内酯。本发明克服了现有生产γ-戊内酯需要高温高压反应条件的缺点,提高了生产体系的经济性和安全性,催化剂用量小,产品产率高,选择性好。
申请公布号 CN102558108A 申请公布日期 2012.07.11
申请号 CN201110434563.8 申请日期 2011.12.22
申请人 南开大学 发明人 周其林;谢建华;李威;王立新
分类号 C07D307/33(2006.01)I;B01J31/24(2006.01)I;B01J31/22(2006.01)I 主分类号 C07D307/33(2006.01)I
代理机构 代理人
主权项 1.一种用铱-钳形配体络合物催化剂制备γ-戊内酯的方法,它是以乙酰丙酸为原料,经过催化乙酰丙酸加氢还原和内酯化,其特征在于它是在高压釜中反应,乙酰丙酸的有机溶剂的碱性溶液在铱-钳形配体络合物催化剂存在下通入氢气,加热反应,反应体系冷至室温,用酸调节反应体系为酸性,搅拌得到γ-戊内酯;所述的铱-钳形配体络合物催化剂为通式I或通式II所示的钳形配体与铱前体现场生成的络合物或通式III所示的预先制备好的铱-钳形配体络合物,铱前体为[Ir(coe)<sub>2</sub>Cl]<sub>2</sub>、[Ir(cod)Cl]<sub>2</sub>;<img file="FSA00000641599300011.GIF" wi="1381" he="332" />所述配位基团L<sub>1</sub>和L<sub>2</sub>各自为含膦或氮配位基团,X为CH<sub>2</sub>、O,Y为CH、N;配位基团L<sub>1</sub>、L<sub>2</sub>可相同或不同;Z为H或其它配阴离子:卤素、OCOR、OCOCF<sub>3</sub>、OSO<sub>2</sub>R、OSO<sub>2</sub>CF<sub>3</sub>、CN、OR、NR<sub>2</sub>、SR,R为H、烷基、环烷基、芳基、烷基芳基、杂环基、芳杂环基。
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