一种共轭不饱和烯醇的氧化方法

摘要

本发明涉及一种共轭不饱和烯醇氧化为共轭不饱和烯酮的方法，将反应物共轭不饱和烯醇与催化剂4-R-TEMPO/氯化亚铜混合，并用酸将反应体系的pH值调为3～6.5，在O2的作用下，氧化成为相应共轭不饱和烯酮。本发明的方法所得的目标产物收率高，操作简便，成本低廉。既不破坏共轭双键，又能保证得到产物所需的手性。

主权项

1.一种将维生物D类化合物中共轭不饱和烯醇氧化为共轭不饱和烯酮的方法，在反应器中依次加入溶剂、催化剂4-R-TEMPO/氯化亚铜，用酸将反应体系的pH值调为3～6.5，再加入反应物，通入O₂，反应物被氧化成为相应共轭不饱和烯酮；所述R选自羟基、羰基或氢；TEMPO表示2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧自由基；4-R-TEMPO与氯化亚铜用量的摩尔比为1∶0.5～2；催化剂4-R-TEMPO的用量是反应物共轭不饱和烯醇投料量的0.1％～10％(w/w)；所述酸是有机酸或无机酸；所述维生物D类化合物是式II化合物，氧化产物共轭不饱和烯酮是式I化合物：式II和式I中：R₁、R₂分别是羟基保护基，羟基保护基可以相同或不同；R₃、R₄选自氢或亚甲基，且R₃、R₄不相同；R₅选自1～6个碳原子的烷基、3～6个碳原子的环烷基。