一种从铜冶炼烟气洗涤废酸液中提取制备高铼酸铵的方法

摘要

本发明公开了一种从铜冶炼烟气洗涤废酸液中提取制备高铼酸铵的方法，其步骤是用有机溶剂萃取法两次萃取分阶段富集铼；分别两次用配位洗涤剂、纯水对含铼负载有机相进行洗涤除杂，氨水铼反萃，最后在富含铼反萃液中加入少量相调节剂进行分相除有机相后得到高浓度的二次富含铼反萃液；再进行浓缩、冷冻、结晶等工序生产出品位为＞98.00%的高铼酸铵晶体；本发明的特点在于用有机溶剂萃取法提取金属铼等金属，再用配位洗涤剂对含铼负载有机相进行洗涤净化除杂，且不造成铼的损失；工艺简单可行，原料适应性强、回收率高。

主权项

一种从铜冶炼烟气洗涤废酸液中提取制备高铼酸铵的方法，其特征在于包括下述步骤：（1）一次萃取在含铼物料铜冶炼烟气洗涤废酸液中加入混合有机溶剂，常温下三级逆流萃取，萃取条件为：相比O/A为1/3‑1/5，搅拌混合时间为5min，平衡时间为15min；分相，保留含铼负载有机相，萃余液作污水处理；所用的混合有机溶剂组分的体积百分比为：10‑20%N235，30‑40%仲辛醇，40‑60%磺化煤油；（2）一次配位洗涤、纯水洗涤：     先对上步分离得到的含铼负载有机相进行配位洗涤；配位洗涤条件为：相比O/A为1/1‑1/2，常温下洗涤；混合时间为5min，平衡时间为15min，分相；保留含铼负载有机相；配位洗涤后液回收处理；所述配位洗涤剂为含EDTA 0.1‑1.5mol/L及(NH4)2SO4  0.2‑2mol/L的混合液；所述的配位洗涤剂混合液pH必须控制为5‑7；配位洗涤过程pH必须控制为3‑6.5；    再对配位洗涤得到的含铼负载有机相进行纯水洗涤；纯水洗涤条件为：相比O/A为1/1‑1/2，常温下洗涤，混合时间为5min，平衡时间为10min，分相；保留含铼负载有机相；纯水洗涤后液作污水处理；（3）一次反萃并净化除有机相：对上步纯水洗涤后得到的含铼负载有机相进行反萃；反萃条件为：用氨水作反萃剂，相比O/A为3/1‑5/1，常温下反萃，混合时间为5min，平衡时间为30min；分相；保留含铼反萃液，反萃余液为有机相，返回再利用；反萃剂氨水质量分数为10‑15%；在得到的含铼反萃液中加入体积分数为3‑10%的仲辛醇，混合时间为5min，平衡时间为30min，分相；保留不含有机相的一次含铼反萃液；有机相则返回再利用；（4）二次萃取、洗涤、反萃及除有机相将上步所得除有机相后的一次含铼反萃液静置20h至弱酸性后，再分别进行上述（1）（2）（3）步骤的萃取、洗涤、反萃及除有机相操作，最终得到高浓度二次含铼反萃液，各步操作条件如下：萃取条件为：相比O/A为1/3‑1/5,搅拌混合时间为3min，平衡时间为15min；所用的混合有机溶剂组分的体积百分比为：20%N235，40%仲辛醇，40%磺化煤油；此步骤中的混合有机溶剂需先用稀硫酸酸化至pH﹤1；配位洗涤条件为：相比O/A为1/1‑1/2,常温下洗涤；混合时间为5min，平衡时间为15min，所述配位洗涤剂为含EDTA 0.1‑0.2 mol/L及(NH4)2SO4  0.2‑0.5 mol/L的混合液；所述的配位洗涤剂混合液pH必须控制为5‑7；配位洗涤过程pH必须控制为3‑6.5；纯水洗涤条件为：相比O/A为1/1‑1/2，常温下洗涤，混合时间为5min，平衡时间为10min；反萃除有机相条件为：用氨水作反萃剂，相比O/A为3/1‑5/1，常温下反萃，混合时间为5min，平衡时间为30min；反萃剂氨水质量分数为10‑15%；在得到的高浓度二次含铼反萃液中再加入体积分数为3%‑5%的仲辛醇，搅拌混合时间为3min，平衡时间为30min；分相；保留不含有机相的高浓度二次含铼反萃液；有机相则返回再利用；（5）浓缩冷冻结晶将步骤（4）所得到的高浓度二次含铼反萃液进行浓缩冷冻结晶，其工艺条件为：浓缩温度为90～95℃，浓缩液体积/浓缩后液体积=2～5/1，浓缩后加氨水调节pH至8‑9；在≤0℃条件下冷冻18h；在≤100℃条件下干燥12‑24h，即得品位为＞98.00%的高铼酸铵晶体。