发明名称 乙酰基取代的1,10-菲咯啉配合物的制备及由此制备的配合物作为催化剂的应用
摘要 本发明提供一种制备式(I)的氯化2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩胺合铁(II)配合物的方法及由此得到的配合物作为乙烯齐聚催化剂的应用,其中式(I)的各变量如说明书中所定义。该方法在由1,10-菲咯啉开始来制备2-乙酰基-1,10-菲咯啉的过程中,采用三乙基铝作为起始原料,之后再依次经过水解和与硝基苯的氧化反应得到2-乙酰基-1,10-菲咯啉,随后将2-乙酰基-1,10-菲咯啉与取代苯胺缩合得到2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩胺配体,再将该配体与氯化亚铁反应获得目标产物。该合成方法步骤少,工艺简单,降低了催化剂制备成本,并且采用无毒的三乙基铝代替常规制备方法中氰化钾的使用,工业化前景广阔。<img file="dsa00000376179600011.GIF" wi="568" he="493" />
申请公布号 CN102485733A 申请公布日期 2012.06.06
申请号 CN201010576892.1 申请日期 2010.12.01
申请人 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 发明人 刘珺;郑明芳;李维真;周钰;王怀杰;张海英;栗同林;赵岚;谢明军;吴红飞;王吉龙
分类号 C07F15/03(2006.01)I;B01J31/22(2006.01)I;C07C2/22(2006.01)I;C07C2/30(2006.01)I;C07C11/02(2006.01)I 主分类号 C07F15/03(2006.01)I
代理机构 北京市中咨律师事务所 11247 代理人 刘金辉;李小梅
主权项 1.一种制备以下通式(I)所示氯化2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩胺合铁(II)配合物的方法:<img file="FSA00000376179700011.GIF" wi="567" he="493" />其中式中的各变量定义如下:R<sub>1</sub>-R<sub>5</sub>各自独立地为氢、C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>烷基、卤素、C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>烷氧基或硝基;R<sub>1</sub>-R<sub>5</sub>优选各自独立地为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基或硝基;所述方法包括如下步骤:a.2-乙酰基-1,10-菲咯啉的合成:使1,10-菲咯啉与三乙基铝反应,再依次经过水解和与硝基苯的氧化反应,获得式(b)化合物;<img file="FSA00000376179700012.GIF" wi="1334" he="388" />b.2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩胺配体的合成:使式(b)化合物与式(c)化合物在对甲苯磺酸作为催化剂存在下反应,获得式(d)化合物,<img file="FSA00000376179700013.GIF" wi="1953" he="519" />其中R<sub>1</sub>-R<sub>5</sub>如对通式(I)所定义;以及c.氯化2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩胺合铁(II)配合物的合成:使式(d)化合物与氯化亚铁反应,获得式(I)化合物<img file="FSA00000376179700021.GIF" wi="1241" he="522" />其中R<sub>1</sub>-R<sub>5</sub>如对通式(I)所定义。
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