羧酸在制备草甘膦、草铵膦及其中间体中的应用

摘要

本发明涉及一种把羧酸作为催化剂在草甘膦、草铵膦及其中间体产品制备中的应用，在酸性条件下反应，以氯乙酸、苯甲酸等羧酸为催化剂，可以达到比三乙胺、吡啶等催化剂在中性或碱性条件下反应更优良的效果，改进了这类产品原有工艺成本较高，废水排放量较大的缺点，可以达到清洁生产的工业设计标准。

主权项

组合亚磷酸二甲酯或亚磷酸三甲酯或亚磷酸或三卤化磷与甲醛、甘氨酸为原料，在酸性条件下进行化学反应制备草甘膦，包括以下次序的几个步骤：A、准备一种有机酸X，X包括苯甲酸，氯乙酸，二氯乙酸，三氯乙酸，硝基苯甲酸，卤代苯甲酸，磷酸二烷基酯等一切其酸性大于醋酸的有机羧酸；准备一种有机溶剂RJ，RJ包括乙醚，乙腈，甲缩醛，乙缩醛，丙醚，异丙醚，甲基膦酸二甲酯，DMF，甲醇，乙醇，丁醚，异丁醚等一切能够溶解羧酸的有机溶剂，将X溶质与RJ溶剂配制成10～30％的溶液；B、将A步骤制备的10～30％溶液投入四口反应瓶中，在氮气保护下或者在隔绝空气和水的条件下，启动搅拌，控制温度20～120℃，投入与溶质X等摩尔的甘氨酸或氨基乙腈，又投入与溶质X等摩尔的多聚甲醛或三聚甲醛，搅拌反应1～15小时，然后缓缓加入与甘氨酸1～1.1摩尔的亚磷酸二甲酯或亚磷酸三甲酯或亚磷酸或三卤化磷，继续搅拌反应3～48小时至终点，降至常温，静置0.5～2小时以上，过滤、烘干得白色固体中间体；C、分子配比，中间体∶HCl或氯乙酸＝1∶1～3将B步骤所得固体中间体投入四口反应瓶中，启动搅拌，缓缓加入计算量的10～30％盐酸或5～15％的氯乙酸水溶液，控制温度30℃～迥流，搅拌反应2～28小时，降温、静置、过滤、烘干，得草甘膦原药。