一种氧化乙醛制备乙二醛方法

摘要

本发明涉及一种氧化乙醛制备乙二醛方法。用二氧化硒配成亚硒酸水溶液作氧化剂，二氧化硒选择氧化乙醛生成乙二醛，同时，二氧化硒被还原为单质硒析出；分离反应产物得乙二醛溶液和单质硒；用双氧水氧化析出的单质硒为二氧化硒，生成亚硒酸溶液，返回用于氧化乙醛制备乙二醛。或以市售固体硒为原料，先用双氧水氧化单质硒制备二氧化硒，利用制得的亚硒酸溶液氧化乙醛制备乙二醛，然后进行硒的循环使用。在优化条件下，乙二醛收率和选择性、亚硒酸收率均大于85％。本发明的乙二醛制备方法，反应条件温和、选择性和收率高，硒在系统内循环使用，工业化应用前景广阔。

主权项

一种氧化乙醛制备乙二醛的方法，其具体步骤为：A、以二氧化硒为原料，将其溶于水配制为重量百分浓度为5％～40％的亚硒酸溶液，在接有冷凝装置和尾气吸收装置的反应器R1中，加入重量百分浓度为40％～99％的乙醛溶液，其中乙醛与二氧化硒的摩尔比为(0.4～6)∶1，搅拌，向乙醛溶液中滴加亚硒酸溶液，在5～85℃下，反应0.5～12小时，二氧化硒选择性氧化乙醛制备乙二醛，同时，二氧化硒还原为单质硒，反应液经固液分离分别得到乙二醛产物溶液和固体单质硒，乙二醛产物溶液经分离系统得到乙二醛产品；B、将步骤A中反应所得的固体单质硒置于反应器R2中，加入水搅拌，加入重量百分浓度为20％～70％的双氧水溶液进行氧化反应，双氧水与单质硒的摩尔比为(0.1～5.0)∶1，反应温度为5～70℃，反应时间1～36小时，生成亚硒酸溶液，该亚硒酸溶液返回用于步骤A的二氧化硒氧化乙醛制备乙二醛过程；或者具体步骤为：A1、以固体单质硒为原料，在反应器R2中，加入水搅拌，加入重量百分浓度为20％～70％的双氧水溶液进行氧化反应，双氧水与单质硒的摩尔比为(0.1～5.0)∶1，反应温度为5～70℃，反应时间1～36小时，制得亚硒酸溶液；B1、在反应器R1中，加入重量百分浓度为40％～99％的乙醛溶液，其中乙醛与二氧化硒的摩尔比为(0.4～6)∶1，搅拌，向乙醛溶液中滴加步骤A1所制得的亚硒酸溶液，在5～85℃下，反应0.5～12小时，二氧化硒选择性氧化乙醛制备乙二醛，同时，二氧化硒还原为单质固体硒，经分离系统得到乙二醛产品；该单质硒返回用于步骤A1的双氧水氧化单质硒制备二氧化硒过程。