甲醇或二甲醚选择性制丙烯的催化剂及其制备方法

摘要

本发明涉及甲醇或二甲醚选择性制丙烯的催化剂及其制备方法，是SAPO-11和H-ZSM-5复合分子筛，其中H-ZSM-5的质量分数占18～70％，制备方法，其特点是，包括如下步骤：a、按照一定的SiO2：Al2O3：P2O5：溶剂：模板剂摩尔配比，将原料拟薄水铝石溶解于溶剂和磷酸混合液，室温搅拌1～2h；b、然后加入原料硅溶胶后室温搅拌1～2h，再加入H-ZSM-5分子筛后室温搅拌1～2h，再加入模板剂后室温搅拌1～2h；c、将上述搅拌混合物于170～200℃晶化48～72h，产物经过滤、洗涤后110～120℃干燥10～12h，然后以2℃/min速率升温至500～600℃，恒温焙烧4～8h制得。使用本发明催化剂，在设定的评价条件下，甲醇或二甲醚转化率为100％，产物丙烯的单程选择性最高可达57.6％，丙烯/乙烯比例为8.73，C1产物选择性低于1.3％，C2＝～C4＝选择性为80.4％，同时催化剂具有良好的稳定性。

主权项

一种甲醇或二甲醚选择性制丙烯的催化剂，其特征在于：是镁盐或磷化合物修饰的SAPO‑11和H‑ZSM‑5复合分子筛，其中H‑ZSM‑5的质量分数占18～70％；其中镁盐修饰时氧化镁占催化剂质量分数的5～30％，其通过包括以下步骤的制备方法得到：a、按照一定的SiO2∶Al2O3∶P2O5∶溶剂∶模板剂摩尔配比，将原料拟薄水铝石溶解于溶剂和磷酸混合液，室温搅拌1～2h；摩尔配比为n(SiO2)/n(Al2O3)＝0.1～2.0，n(P2O5)/n(Al2O3)＝1～2.0，n(模板剂)/n(Al2O3)＝1～6，n(Al2O3)/n(溶剂)＝30～60，其中n代表摩尔数；b、然后加入原料硅溶胶后室温搅拌1～2h，再加入H‑ZSM‑5分子筛后室温搅拌1～2h，再加入模板剂后室温搅拌1～2h；c、将上述搅拌混合物于170～200℃晶化48～72h，产物经过滤、洗涤后110～120℃干燥10～12h，然后以2℃/min速率升温至500～600℃，恒温焙烧4～8h制得复合分子筛；d、将所需量的镁盐水溶液通过等体积方法浸渍到前述复合分子筛，然后在110～120℃干燥10～12h，再以2℃/min速率升温至500～600℃，再焙烧4～8h，其中镁盐是硝酸镁、醋酸镁或硫酸镁；或者按照固液比1∶25g.L‑1，将前述复合分子筛加入到浓度为0.1～2.5mol.L‑1的磷化合物水溶液中，在85～95℃回流10～12h；然后产物经过滤，在110～120℃干燥10～12h，再以2℃/min速率升温至500～600℃，再焙烧4～8h，其中磷化合物是磷酸、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、磷酸铵或磷酸二氢铵。